[發明專利]一種手性S?(+)?2?氨基?1?丁醇鎳配合物晶體及用途

在審

• 申請號: 201710476076.5
• 申請日: 2017-06-21
• 公開（公告）號: CN107353215A
• 公開（公告）日: 2017-11-17
• 發明（設計）人: 羅梅;黃瑞;石守紅;徐楊杰;李名雷;張競成
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C07C215/08
• 分類號: C07C215/08;C07C213/08;C07C213/10;B01J31/22;C07C201/12;C07C205/51
• 代理公司: 合肥金安專利事務所34114
• 代理人: 劉文軍

一、技術領域

本發明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種鎳化合物及其制備方法，確切地說是一種手性S-(+)-2-氨基-1-丁醇鎳配合物的制備及合成方法。

二、背景技術

手性氨基醇鎳配合物是重要的催化劑和醫藥化工產品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯甲醛的加成反應中已顯示了較好的催化性能。【1】

參考文獻：

1.Catalytic enantioselective conjugate addition of diethylzinc to chalcones using chiral amino alcohol-nickel complexes,Wakimoto,Izumi；Tomioka,Yuko；Kawanami,Yasuhiro, Tetrahedron(2002),58(40),8095-8097。

三、發明內容

本發明旨在提供手性三[S-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸鎳配合物。所要解決的技術問題是一步合成得到目標產物。

本發明所稱的手性鋅配合物是由S-(+)-2-氨基-1-丁醇與六水合硝酸鎳(Ⅱ)制備的由以下化學式所示的化合物：

化學名稱：三[S-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸鎳配合物,簡稱配合物(I)。該配合物在丙酮酸乙酯的亨利反應中顯示了一定的催化性能，其轉化率達45.4％。

本合成方法包括合成和分離，稱取S-(+)-2-氨基-1-丁醇1.0063g，加入50mL無水甲醇，準確稱量六水合硝酸鎳(Ⅱ)1.0942g再加入圓底燒瓶中，加熱回流攪拌反應48h后熱過濾，將濾液置于室溫中靜置揮發，7天后得到藍色晶體。

合成反應如下：

本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。

四、附圖說明

圖1是手性三[S-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸鎳配合物的單晶X-衍射圖。

五、具體實施方式

三[S-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸鎳配合物的制備：

稱取S-(+)-2-氨基-1-丁醇1.0063g，加入50mL無水甲醇，準確稱量六水合硝酸鎳(Ⅱ)1.0942g 再加入圓底燒瓶中，加熱回流攪拌反應48h，反應結束后趁熱過濾，將濾液置于室溫中靜置揮發，7天后得到藍色晶體；[a]⁵_D＝-66.4°(c 0.0904,CH₃OH)熔點：178-180℃；元素分析 [C₁₂H₃₃N₅NiO₉]實測值：C：32.04％；H：7.32％；N：15.28％；理論值為：C：32.02％；H： 7.39％；N：15.56％；IR(KBr；v；cm^-1):3147,2961,2940,2878,1596,1385,1334,1032,1008, 826,777,661。

配合物的晶體數據：

晶體典型的鍵長數據：

晶體典型的鍵角數據：

。

亨利反應應用

0.0675g配合物(I)，置于25mL燒瓶中，依次加入1mL四氫呋喃、0.5mL硝基甲烷和1.0mmol丙酮酸乙酯，常溫攪拌反應6h，分別取樣進行¹HNMR檢測,其轉化率為 99％；¹H NMR(CDCl 3):δ)4.86(d,J＝13.8Hz,1H),4.58(d,J＝13.8Hz,1H),4.34(m, 2H),3.85(s,1H),1.46(s,3H),1.33(t,J)7.2Hz,3H).¹³C NMR(CDCl 3):δ＝173.4,80.9, 72.4,63.0,23.8,13.9。