[發(fā)明專利]草酸二酯制造用催化劑及使用了該催化劑的草酸二酯的制造方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710474766.7
• 申請日: 2012-03-09
• 公開（公告）號: CN107262091A
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 山本祥史;堀池誠
• 申請（專利權(quán)）人: 宇部興產(chǎn)株式會社
• 主分類號: B01J23/52
• 分類號: B01J23/52;B01J37/02;B01J37/18;C07C67/36;C07C69/36
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司11021
• 代理人: 蔣亭

相關(guān)申請

本申請是分案申請，其母案申請的申請?zhí)枺?012800124499(PCT/JP2012/056056)，申請日：2012.03.09，發(fā)明名稱：草酸二酯制造用催化劑及使用了該催化劑的草酸二酯的制造方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于使一氧化碳與亞硝酸酯反應(yīng)而制造草酸二酯的催化劑(草酸二酯制造用催化劑)及使用了該催化劑的草酸二酯的制造方法。草酸二酯是例如作為草酸、草酰胺、乙醇酸類、染料中間體及醫(yī)藥原料有用的化合物。

背景技術(shù)

以往，作為草酸二酯制造用催化劑，例如提出過各種使用鉑族金屬系催化劑的方法(例如參照專利文獻(xiàn)1～6)。另外，還提出過由選自鈀、銠、銥、鉑及金中的金屬、與鐵或銅等助催化劑構(gòu)成的混合催化劑(例如參照專利文獻(xiàn)7)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開昭54－81211號公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開昭54－100312號公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開昭57－42654號公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開昭57－122042號公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開昭58－126836號公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開昭59－80630號公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特開昭55－22666號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的問題

但是，在所述任意一種催化劑中，從工業(yè)上使用的催化活性的觀點(diǎn)考慮依然有改良的余地，希望提出具有更高的催化活性的催化劑。

另外，根據(jù)催化劑不同，有時會伴隨著作為原料的亞硝酸酯的分解，從而具有無法有效地利用原料的問題、或產(chǎn)生作為亞硝酸酯的分解物的酯類并因其混入而使目標(biāo)產(chǎn)物的分離變得煩雜的問題。

本發(fā)明的課題即為，提供一種具有高催化活性的催化劑(草酸二酯制造用催化劑)，在使一氧化碳與亞硝酸酯反應(yīng)而制造草酸二酯的方法中，其可以抑制作為原料的亞硝酸酯的分解，高收率地獲得草酸二酯。

本發(fā)明的課題還在于，提供使用了該催化劑的草酸二酯的制造方法。

解決問題的手段

本發(fā)明的課題可以利用如下的草酸二酯制造用催化劑來解決，其是使一氧化碳與亞硝酸酯反應(yīng)的草酸二酯的制造用催化劑，在載體中擔(dān)載有鉑族金屬或其化合物、和金或其化合物，并且鉑族金屬與金的存在比為100：1～100：100。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供用于高收率且高選擇性地獲得草酸二酯的催化劑。

具體實(shí)施方式

(草酸二酯制造用催化劑)

本發(fā)明的草酸二酯制造用催化劑表示如下的催化劑，即，

(1)將鉑族金屬或其化合物、

(2)金或其化合物

(3)擔(dān)載于載體中，

(4)并且鉑族金屬與金的存在比為100：1～100：100。

這里，所謂擔(dān)載于載體中的催化劑，不僅包括將鉑族金屬或其化合物、金或其化合物同時地?fù)?dān)載于1個載體中的催化劑，還包括通過將在載體中擔(dān)載有鉑族金屬或其化合物的催化劑、在載體中擔(dān)載有金或其化合物的催化劑物理地混合，而以使鉑族金屬與金的存在比為100：1～100：100的方式準(zhǔn)備的混合催化劑。

(1)鉑族金屬或其化合物

作為所述鉑族金屬，例如可以舉出鈀、鉑、銥、釕、銠等，然而優(yōu)選為鈀。另外，作為鉑族金屬的化合物，例如可以舉出氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、氯化鉑、氯化銠、氯化銥、氯化釕等鹵化物；硝酸鈀、硫酸鈀等無機(jī)酸鹽；草酸鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀等有機(jī)酸鹽；三氟甲磺酸鈀等磺酸鹽等，然而優(yōu)選使用有機(jī)酸鹽，更優(yōu)選使用乙酸鈀。

(2)金或其化合物

作為所述金或其化合物，例如可以舉出金；氯化金(I)、氯化金(III)、溴化金(III)等金鹵化物；四氯金酸、四溴金酸等鹵化金酸；四氯化金酸鈉等鹵化金酸鹽；氯(三甲基膦)金、氯(三乙基膦)金、氯(三苯基膦)金、氯(三(對三氟甲基苯基)膦)金、(吡啶)三氯化金、二氯(二苯基膦基)金、氯(二(叔丁基)(鄰聯(lián)苯基)膦)金、[三(三苯基膦金)氧鎓]四氟硼酸酯([(Ph₃PAu)₃O]BF₄)、氯二甲基硫化金等，然而優(yōu)選使用鹵化金酸，更優(yōu)選使用氯化金酸。而且，它們既可以無水，也可以含有水合物。

(3)載體及擔(dān)載