[發(fā)明專(zhuān)利]3-苯丙醛的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710473455.9
• 申請(qǐng)日: 2017-06-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109096071B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉仲能;劉旭;劉曉曦;王燕波
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C45/50
• 分類(lèi)號(hào): C07C45/50;C07C47/228;B01J31/24
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及3?苯丙醛的制備方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中苯乙烯轉(zhuǎn)化率低和3?苯丙醛選擇性低的問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)采用3?苯丙醛的制備方法，包括苯乙烯與一氧化碳和氫氣的物料催化劑組合物接觸反應(yīng)得到3?苯丙醛，所述催化劑組合物，包括銠絡(luò)合物和二茂高價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物的技術(shù)方案，較好地解決了該技術(shù)問(wèn)題，可用于3?苯丙醛的工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及3-苯丙醛的制備方法，特別是涉及苯乙烯與一氧化碳和氫氣反應(yīng)制備3-苯丙醛的方法。

背景技術(shù)

3-苯丙醛(氫化肉桂醛)是一種重要的化工原料，在香料、藥物以及化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。其具有風(fēng)信子的甜鮮花香，對(duì)堿性介質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定，廣泛用于配制各種花香型香精，特別是紫丁香、茉莉和玫瑰花香型香精；同時(shí)GB 2760—1996規(guī)定為允許使用的食用香料，主要用以配制葡萄、櫻桃、桃、杏仁、香辛料等型香精。

CN101348423一種常壓條件下苯乙烯氫甲酰化合成氫化阿托醛和氫化肉桂醛反應(yīng),該反應(yīng)采用銠的羰基和具有兩個(gè)配位原子的陰離子配位體絡(luò)合物為主催化劑,單膦或雙膦化合物為助催化劑,反應(yīng)在20～90℃溫度下進(jìn)行。這種合成反應(yīng),苯乙烯完全沒(méi)有加氫的副作用,催化反應(yīng)選擇性高,可通過(guò)選擇不同助催化劑,有選擇地合成氫化阿托醛或氫化肉桂醛,氫化阿托醛的選擇性可達(dá)90％以上。

CN102936191A涉及一種一種從肉桂醛制備3-羥基苯丙醛的方法。該方法是以肉桂醛為原料，以脯氨酸或4-羥基脯氨酸為催化劑、在室溫條件下轉(zhuǎn)變成3-羥基苯丙醛。本發(fā)明方法有以下特點(diǎn)：反應(yīng)條件溫和，所用原料及試劑均對(duì)人體健康無(wú)害。催化劑和萃取劑均可以循環(huán)使用，生產(chǎn)成本低；反應(yīng)有較高的立體選擇性，產(chǎn)品適用于手性藥物合成。

CN101863748A公開(kāi)了一種肉桂油直接加氫制備3-苯丙醛的方法,采用改良的雷尼鎳催化劑加氫反應(yīng)、除雜、脫色和分餾提純后,可以得到合格的3-苯丙醛產(chǎn)品。與已有技術(shù)相比,省去原料提純這一道工序,而且選擇性和轉(zhuǎn)化率都較高,選擇性94.05～97.54％,轉(zhuǎn)化率95.65～99.40％,3-苯丙醛產(chǎn)品的含量達(dá)97.74％,收率達(dá)到56％以上。該方法是制備3-苯丙醛有效途徑,可以縮短工藝流程、降低能耗和生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)3-苯丙醛經(jīng)濟(jì)效益。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)苯乙烯路線制3-苯丙醛中苯乙烯轉(zhuǎn)化率低和3-苯丙醛選擇性低的問(wèn)題，提供3-苯丙醛的制備方法，該方法用于苯乙烯路線制3-苯丙醛具有苯乙烯轉(zhuǎn)化率高和3-苯丙醛選擇性高的優(yōu)點(diǎn)。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3-苯丙醛的制備方法，包括苯乙烯與一氧化碳和氫氣的物料與催化劑組合物接觸反應(yīng)得到3-苯丙醛，所述催化劑組合物，包括銠絡(luò)合物和二茂高價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物。

本發(fā)明采用了二茂高價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物代替現(xiàn)有技術(shù)中的二茂低價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物，在苯乙烯羰基化合成3-苯丙醛的反應(yīng)中，顯著提高了苯乙烯的轉(zhuǎn)化率和3-苯丙醛的選擇性，取得了預(yù)料不到的技術(shù)效果。

上述技術(shù)方案中，銠絡(luò)合物和二茂高價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物的摩爾比優(yōu)選為0.01～100；進(jìn)一步優(yōu)選的，銠絡(luò)合物和二茂高價(jià)金屬陽(yáng)離子雙膦化合物的摩爾比為0.1～10，更優(yōu)選為0.2～2，最優(yōu)選為0.5～1。

上述技術(shù)方案中，所述金屬的價(jià)態(tài)優(yōu)選大于2價(jià)。

上述技術(shù)方案中，本領(lǐng)域常見(jiàn)的銠絡(luò)合物都可以用于本發(fā)明并取得可比的技術(shù)效果，作為非限制性舉例，包括銠鹽、氫配合物(hydride complex)、羰基化合物、鹵化物、氧化物、膦配合物(phosphinecomplex)和它們的混合物；更具體的非限制性舉例可以選自三氯化銠、醋酸銠、二羰基乙酰丙酮銠、(乙酰丙酮)(降冰片二烯)銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)四氟硼酸銠、雙(雙環(huán)戊二烯)四氟硼酸銠、羰基雙(三苯膦基)氯化銠、三(三苯基膦)羰基氫化銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化銠、四(三苯基膦)氫化銠、三(三苯基膦)氯化銠、銠膦絡(luò)合物或其混合物。