[發明專利]一種紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201710458500.3
• 申請日: 2017-06-16
• 公開（公告）號: CN107383284A
• 公開（公告）日: 2017-11-24
• 發明（設計）人: 符嫦娥;陳婉;向奇志;戴朝霞;左克軍;馬慶兵;夏光輝
• 申請（專利權）人: 江蘇開放大學
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F220/06;C08F226/06;C08F222/06;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 南京先科專利代理事務所(普通合伙)32285
• 代理人: 孫甫臣

1.一種紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑，其特征在于：該外加劑由烯丙氧基聚乙烯醚單體或封端型烯丙氧基聚乙烯醚單體、不飽和羧酸單體或不飽和羧酸酸酐單體以及含不飽和雙鍵水溶性熒光單體進行自由基聚合反應而得，所述含不飽和雙鍵水溶性熒光單體為4-(N’-甲基-1-哌嗪基)-N-羥乙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯化銨或4-(N’-羥乙基-1-哌嗪基)-N-羥乙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯化銨；該外加劑的結構通式如下：

其中：R₁為-H或-COOH；R₂為-H或C₁～C₄的低碳烷基；R₃為-H或C₁～C₄的低碳烷基；R₄為-H或C₁～C₄的低碳烷基或-SO₃M₁或M₁為NH₄⁺或Na⁺或K⁺；M₂為NH₄⁺或Na⁺或K⁺或-H；R₅為-CH₃或-CH₂CH₂OH；

重復單元數n為0～100，聚合度x為1～500，聚合度y為1～5000，聚合度z為1～5000。

2.根據權利要求1所述的紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑，其特征在于：所述重復單元數n為20～60。

3.一種權利要求1所述紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a)向裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中加入乙醇，室溫條件下，將4-溴-1,8-萘二甲酸酐分批緩慢地加入到裝有乙醇的四口燒瓶中，邊加入邊攪拌，以4-溴-1,8-萘二甲酸酐質量為基準，四口燒瓶中的乙醇質量為4-溴-1,8-萘二甲酸酐的1～20倍，攪拌成均勻混合液后升溫至回流溫度，然后滴加含胺體積百分比為5％～50％的胺醇混合液，0.5h內滴完后回流5～6h；反應結束后將產品冷卻，過濾，所得濾餅用溶劑重結晶，烘干后得淺黃色固體酰胺化產物；

b)向裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中加入乙二醇甲醚，室溫條件下，將步驟a)中制得的酰胺化產物分批緩慢地加入到裝有乙二醇甲醚的四口燒瓶中，邊加入邊加熱攪拌至固體全部溶解，以酰胺化產物質量為基準，四口燒瓶中的乙二醇甲醚質量為酰胺化產物質量的1～20倍；攪拌成均勻混合液后升溫至回流溫度，然后滴加體積百分比為5％～50％的N-甲基哌嗪的乙二醇甲醚溶液，0.5h內滴完后回流5～6h；反應完畢后減壓蒸去溶劑，冷卻析出黃綠色胺化產物；

c)在N₂氣氛、室溫下向裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中加入乙二醇甲醚，將步驟b)中制得的胺化產物分批緩慢地加入到裝有乙二醇甲醚的四口燒瓶中，邊加入邊加熱攪拌至固體全部溶解，以胺化產物質量為基準，四口燒瓶中的乙二醇甲醚質量為胺化產物質量的1～20倍，攪拌成均勻混合液后升溫至回流溫度，然后滴加體積百分比為5％～50％的烯丙基氯的乙二醇甲醚溶液，0.5h內滴完后回流5～6h；反應完畢后冷卻析出黃色固體，抽濾，用乙二醇甲醚洗滌沉淀得亮黃色含不飽和雙鍵熒光單體；

d)在N₂氣氛、室溫下向裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的四口燒瓶中加入烯丙氧基聚乙烯醚單體或封端型烯丙氧基聚乙烯醚單體，以烯丙氧基聚乙烯醚單體或封端型烯丙氧基聚乙烯醚單體物質的量為基準將0.01～0.5倍的蒸餾水加入到裝有含不飽和雙鍵的烯丙氧基聚乙烯醚單體或封端型烯丙氧基聚乙烯醚單體的燒瓶中混勻，用蠕動泵以均勻的加料速度同時滴加質量百分濃度為5％～80％的無機引發劑水溶液、質量百分濃度為5％～40％的不飽和羧酸水溶液或不飽和羧酸酸酐水溶液以及質量百分濃度為5％～80％的含不飽和雙鍵熒光單體水溶液；在55～70℃下0.5～1.0h內滴加完畢后，繼續升溫至75～85℃反應0.5～5.0h停止，降至室溫得外觀為棕紅色粘稠狀透明液體的紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑。

4.根據權利要求3所述紫外、熒光雙示蹤型混凝土外加劑的制備方法，其特征在于：步驟a)中所述胺醇混合液為甲胺-乙醇混合液或乙醇胺-乙醇混合液。