[發明專利]一種脫氫樅酸基二肽表面活性劑及其性能

有效

• 申請號: 201710455818.6
• 申請日: 2017-06-16
• 公開（公告）號: CN107311882B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發明（設計）人: 宋冰蕾;王丹萍;馮林
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C237/22;B01F17/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種脫氫樅酸基二肽表面活性劑R?6?Phe的合成及其性能。其中R?6?Phe的分子結構如下：本發明給出了這種新型的脫氫樅酸基二肽表面活性劑的分子結構與合成方法。該表面活性劑具有很好的聚集能力，在25℃時的臨界膠束濃度為1.01mmol·L^?1，同時也顯示出良好的乳化性能。該表面活性劑的主要合成原料脫氫樅酸與氨基酸均為天然產物，具有可再生、可生物降解、來源豐富、結構易于修飾等優點，符合綠色化學的環保理念，可用于洗滌劑、日化產品、乳化劑等多個領域。

技術領域

本發明涉及一種以脫氫樅酸為原料合成的二肽表面活性劑，屬于天然產物表面活性劑的合成與應用領域。

背景技術

隨著環保和可持續發展的理念愈來愈深入人心，研究和開發溫和安全，易降解的綠色表面活性劑成為學術界關注的重要課題之一。而尋求天然產物作為合成綠色表面活性劑的原料是表面活性劑工業發展的方向。松香是一種豐富的可再生林產資源，為樹脂酸和少量脂肪酸及中性物質組成的固體混合物，是綠色表面活性劑重要的原料來源。樹脂酸的三環二萜結構具有很強的疏水性，利用化學改性的方法在松香中引入親水性的基團，可研制出具有松香結構的各具特色的，并且易降解、污染小、性能好的新型表面活性劑，符合原料“綠色化”的特點。然而由于松香中含有雙鍵，使得松香樹脂酸分子很容易被氧化，要獲得穩定結構的表面活性劑，通常需要對松香進行結構改性。松香經歧化反應生成的歧化松香中含有50％左右的脫氫樅酸，化學性質相對穩定，是表面活性劑合成中十分常用的原料。

氨基酸也是一類天然產物，大約40年前就發現以氨基酸為原料合成表面活性劑的價值。20種標準氨基酸以及其衍生物均可用于合成表面活性劑。氨基酸型表面活性劑安全性高，刺激性小，并且具有優異的起泡、乳化、抑菌與殺菌性能，生物降解性好，還具有良好的生物相容性。

本發明以脫氫樅酸為原料，選擇適當的氨基酸分子與其反應，得到一種具有新型結構的易生物降解的表面活性劑，符合綠色化學的環保理念。對于進一步拓展天然產物松香的應用范圍，提高松香的附加值也有積極的影響。

發明內容

本發明的目的是以具有可再生、可生物降解、來源豐富等優點的歧化松香中的主要成分脫氫樅酸為原料，與氨基酸經過系列反應，合成一種脫氫樅酸基二肽表面活性劑，并提供其基本性能。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

以歧化松香中的主要成分脫氫樅酸為原料，合成一種脫氫樅酸基二肽表面活性劑R-6-Phe，其結構式如下：

該表面活性劑的合成路線如下：

其具體的合成步驟如下：

化合物1的合成：35℃下，于二氯甲烷中依次加入6-氨基己酸甲酯鹽酸鹽、三乙胺、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、脫氫樅酸和2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)，反應5h。反應結束后，用二氯甲烷萃取，無水Na₂SO₄干燥。抽濾后，旋轉蒸發除去二氯甲烷。用柱層析法純化產物。

R-6的合成：先將NaOH溶于乙醇，后加入化合物1，升溫至70℃，反應1.5h。反應完畢后，冷卻到室溫，有固體析出，得到R-6。

化合物2的合成：將稀HCl加入R-6的水溶液中，使溶液呈酸性，用乙酸乙酯萃取，無水MgSO₄干燥，抽濾后，旋蒸除去乙酸乙酯，得到化合物2。

化合物3的合成：35℃下，于二氯甲烷中依次加入L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽、三乙胺、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、化合物2和HATU，反應3h。反應結束后，用二氯甲烷萃取，無水Na₂SO₄干燥。抽濾后，旋轉蒸發除去二氯甲烷。用柱層析法純化產物。