[發明專利]使用微通道反應器和茂金屬催化體系聚合線性α-烯烴方法

有效

• 申請號: 201710446951.5
• 申請日: 2017-06-14
• 公開（公告）號: CN107488242B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發明（設計）人: 洪顯忠;宋上飛;徐鑫磊
• 申請（專利權）人: 上海新納克合成材料有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/6592;C08F2/01
• 代理公司: 上海專尚知識產權代理事務所(普通合伙) 31305
• 代理人: 張政權

1.一種使用微通道連續反應器在茂金屬催化體系存在下催化聚和線性α-烯烴制備聚α-烯烴的方法，該方法包括以下步驟：

將線性α-烯烴從一個進料口投入到反應器內；將茂金屬催化體系溶液從另一個進料口投入到反應器內；將氣體從第三個進料口通入到反應器內，

三股物料在反應器中進行預熱、高效混合、快速聚合反應；

其中，所述茂金屬催化體系包含：

作為主催化劑的茂金屬配合物；

作為助催化劑的非配位陰離子；

作為活化劑的烷基鋁；和

惰性有機溶劑，其中，所述主催化劑為選自外消旋-二甲基硅烷-雙(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鋯，外消旋二甲基硅烷-雙(茚基)二氯化鋯，外消旋-亞乙基-雙(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鋯，外消旋-亞乙基-雙(4,5,6,7-四氫茚基)二甲基鋯，外消旋-亞乙基-雙(茚基)二氯化鋯，內消旋-二甲基硅烷-雙(4,5,6,7-四氫茚基)二氯化鋯，內消旋-二甲基硅烷-雙(茚基)二氯化鋯，二甲基硅烷(環戊二烯基)(9-芴基)二氯化鋯，雙(環戊二烯基)二氯化鋯，雙(1,2-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，雙(1,3-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，雙(1,2,3-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，雙(1,2,4-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，雙(1,2,3,4-二甲基環戊二烯基)二氯化鋯，雙(五甲基-環戊二烯基)二氯化鋯的一種或多種，所述微通道連續反應器包括原料預混合段，延長停留時間段以及淬滅段；其中，所述原料預混合段的反應通道沿物料的流動方向設有至少三個進料口。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道連續反應器內預熱溫度為40℃-120℃，反應溫度為40℃-120℃。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道連續反應器內壓力為0.1Mpa-3.0Mpa。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道連續反應器內反應停留時間為2-20分鐘。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述線性α-烯烴為C₅-C₂₀烯烴中的一種或多種。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣體是氮氣或氫氣。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述線性α-烯烴的質量分數為20％-100％。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，主催化劑和α-烯烴的摩爾比是1×10^-5-1.5×10^-4：1。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述主催化劑與助催化劑和的摩爾比是1：0.8-1.5，主催化劑與活化劑的摩爾比是1：10-2000，主催化劑與惰性有機溶劑的質量比是1：200-2000。

10.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述助催化劑為非配位陰離子，選自三(五氟苯基)硼，N,N-二甲基-四(五氟苯基)硼，三(五氟苯基)碳-四(五氟苯基)硼中的一種或多種；

所述活化劑為烷基鋁，選自三異丁基鋁，三正辛基鋁，三正己基鋁，三正癸基鋁中的一種或多種。

11.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述茂金屬配合物選自：外消旋-亞乙基雙(1-茚基)二氯化鋯,外消旋二甲基硅烷-雙(1-茚基)二氯化鋯。

12.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性有機溶劑為選自C₅-C₂₀烷烴，苯，甲苯，二甲苯中的一種或多種。

13.如權利要求12所述的方法，其特征在于，所述惰性有機溶劑為甲苯或正己烷。

14.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚α-烯烴產物的分子量分布Mw/Mn為1.4-1.58。