[發明專利]費托合成輕油生產聚α-烯烴的方法及由該方法得到的聚α-烯烴

有效

• 申請號: 201710438807.7
• 申請日: 2017-06-12
• 公開（公告）號: CN109022027B
• 公開（公告）日: 2020-10-02
• 發明（設計）人: 李麗;朱豫飛;趙效洪;李景
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: C10G50/02
• 分類號: C10G50/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 嚴政;劉依云

本發明涉及聚α?烯烴制備領域，公開了一種費托合成輕油生產聚α?烯烴的方法及由該方法得到的聚α?烯烴，該方法包括：(1)用萃取劑萃取費托合成輕油，得到萃余液和含有含氧化合物的萃取液；(2)將步驟(1)得到的萃余液在聚合催化劑存在下進行聚合反應；(3)將步驟(2)得到的產物在加氫催化劑存在下進行加氫反應；(4)將步驟(3)的產物進行切割，得到初餾點大于250℃的餾分。本發明的費托合成輕油生產聚α?烯烴的方法，聚α?烯烴的收率高，可達到85％以上，且聚α?烯烴的粘度指數高，傾點低。

技術領域

本發明涉及聚α-烯烴制備領域，具體地，涉及費托合成輕油生產聚α- 烯的方法及由該方法得到的聚α-烯烴。

背景技術

聚α-烯烴(PAO)是由α-烯烴經催化劑催化聚合而形成的具有比較規則長側鏈的烷烴。作為最重要的合成潤滑油，其具有優異的黏溫性能、低溫流動性、高氧化安定性、低蒸發損失和潤滑磨損等方面的優點，不僅滿足了苛刻的潤滑油性能要求，還具有傳統礦物潤滑油不具備的可再生、易降解、低毒或無毒等特性，是一種環境友好型潤滑油。目前，國外各公司合成PAO多采用乙烯齊聚產物C8-C12的α-烯烴(以C10為主)為原料；而國內尚不具備自主研發的乙烯齊聚工藝，目前其生產原料依舊為含蠟原料 (含蠟油和含油蠟 )經過熱裂解，得到的混合α-烯烴，石蠟裂解法生產的烯烴的α-烯烴含量低，在PAO產品質量上反映的是潤滑油的黏度指數低。

費托合成油具有硫、氮、芳烴等非理想組分含量極低、主要組成為鏈式烴，環烷烴和芳烴含量很少等特點。費托合成油中餾分越輕，油品中的烯烴含量越高，而烷烴含量越低。費托合成輕質餾分油烯烴含量最高，烯烴含量達到40％以上，且這些烯烴中主要為α-烯烴。因此可以利用費托合成輕質餾分油中的α-烯烴來生產PAO。

US6,605,206B1公開了一種增加來自費托合成的C₁₀以上烴類產品的收率的方法，其包括：(a)將含有C₅以上費托合成產品的物料分離為費托蠟和費托液體餾分(稱為冷凝餾分，其中含有沸點低于400℃的醇)；(b)將費托蠟催化脫蠟為高沸點、比費托蠟更低傾點的介質；(c)加氫精制高沸點介質；(d)將步驟(a)中分離得到的費托冷凝餾分與脫醇催化劑接觸，使至少部分餾分中的醇轉變為烯烴；(e)將費托冷凝餾分中的烯烴齊聚形成介質齊聚物混合物，具有比費托冷凝餾分更高的平均分子量；(f)將介質齊聚混合物加氫精制；以及(g)回收得到C₁₀以上烴類產品。該方法可以生產潤滑油基礎油，和柴油產品。該方法步驟(d)中使用脫醇催化劑 (γ-Al₂O₃催化劑)將醇進行脫水轉化為烯烴。但由于γ-Al₂O₃是酸性催化劑，在發生醇脫水反應的同時也會使得α-烯烴轉化為其他烯烴，使得烯烴中α-烯烴的含量降低。

US2,004,267,071A1公開了一種將含有烯烴和氧化物的混合物的費托合成冷凝物齊聚的方法，包括(a)降低費托輕質餾分油(C5-C19)中的氧化物，(b)在齊聚反應條件下將步驟(a)的產物與離子液體催化劑相接觸，以及(c)回收費托合成衍生物產物，具有相比費托合成冷凝物更高的平均分子量和增加的支化度的分子，經過加氫精制可得到柴油和潤滑油組分。其降低費托輕質餾分油(C5-C19)中的氧化物的方法同樣是使用γ-Al₂O₃催化劑，使得烯烴中α-烯烴的含量降低。