[發明專利]一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 201710434914.2
• 申請日: 2017-06-10
• 公開（公告）號: CN107200994A
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發明（設計）人: 唐沫容
• 申請（專利權）人: 唐沫容
• 主分類號: C08L61/08
• 分類號: C08L61/08;C08L9/02;C08G8/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于改性樹脂技術領域，具體涉及一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法。

背景技術

甲醛和苯酚在酸性催化劑或者堿性催化劑作用下經由縮聚制得的醇溶性酚醛樹脂，當苯酚過量時，與甲醛在酸性介質存在下生成線性結構的熱塑性樹脂，而當甲醛過量時，在堿性條件下，苯酚與甲醛反應生成體型結構的熱固性樹脂。主要用作層壓板、復合材料、泡沫塑料、保溫材料、蜂窩結構材料以及涂料和膠黏劑等。

申請號為CN201110056938.1的中國專利申請公開了一種酚醛樹脂的制備方法，該方法按下述步驟進行：（1）將苯甲酚和甲醛按摩爾比1.1-1.8：1加入到反應釜中，攪拌混合均勻后加熱升溫到60-90℃；（2）在混合物中滴加酸性催化劑；（3）在混合物中加入改性劑、增韌劑、稀土金屬中的任意一種、任意兩種或三者的混合物；（4）保溫進行縮合反應1-4小時；（5）在反應釜中加入乳化劑并攪拌，保溫進行乳化反應0.5-1.5小時；（6）升溫到100-110℃進行脫水0.5-1小時；（7）冷卻降溫到50℃以下后放料得酚醛樹脂。該方法制備工藝簡單、操作容易，產品含碳量高、韌性好，并且成品率高、綜合成本低。但是耐熱性能一般。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足而提供一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，耐熱性好。

一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑和催化劑加入反應器中，升溫至100～120℃反應150～160min；

步驟2，真空減壓條件下脫水，至粘度為15～18mPa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；

步驟3，按照1:10～30的質量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至80～85℃混煉，冷卻即可。

本發明通過腰果酚改性酚醛樹脂，柔韌性可以得到很大的改善，但是耐熱性較差，通過采用腰果酚和丁腈膠復合改性酚醛樹脂，可以得到耐熱性、流動性各方面綜合效果均優異的樹脂。

進一步地，步驟1中反應溫度為110℃，反應時間為155min。

進一步地，步驟1中催化劑是質量濃度為10～12%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4～5%。

進一步地，步驟1中所述的助劑為木質素磺酸鹽。

進一步地，步驟1中所述的酚和甲醛的質量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質量比為10:1～10:3，助劑的用量為腰果酚用量的2～3%。腰果酚的加入使合成的改性樹脂軟化點降低，樹脂發粘，將苯酚和腰果酚的質量比控制在一定范圍的同時加入適量的助劑，可以使加入腰果酚的樹脂仍然具有較適中的軟化點。

進一步地，步驟2中壓力小于3000Pa。

本發明改性酚醛樹脂具有良好的耐熱性和流動性。這可能是因為丁腈橡膠的添加將酚羥基封鎖，減少酚羥基對其鄰位上亞甲基的影響，因而提高了樹脂的耐熱性。

具體實施方式

實施例1

一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質素磺酸鹽和催化劑加入反應器中，升溫至110℃反應155min。所述催化劑是質量濃度為11%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4.5%。所述酚和甲醛的質量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質量比為10:2，助劑的用量為腰果酚用量的2.3%。

步驟2，真空減壓（壓力小于3000Pa）條件下脫水，至粘度為17mPa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；

步驟3，按照1:20的質量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至83℃混煉，冷卻即可。

實施例2

一種腰果酚和丁腈橡膠復合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質素磺酸鹽和催化劑加入反應器中，升溫至100℃反應150min。所述催化劑是質量濃度為10%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4%。所述酚和甲醛的質量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質量比為10:1，助劑的用量為腰果酚用量的2%。

步驟2，真空減壓（壓力小于3000Pa）條件下脫水，至粘度為15mPa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；

步驟3，按照1:10的質量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至80～85℃混煉，冷卻即可。

實施例3