[發明專利]一種派瑞林F的制備方法

在審

• 申請號: 201710420502.3
• 申請日: 2017-06-05
• 公開（公告）號: CN107216232A
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發明（設計）人: 徐志淮
• 申請（專利權）人: 昆山彰盛奈米科技有限公司
• 主分類號: C07C17/263
• 分類號: C07C17/263;C07C25/22
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙)11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉及一種特種高分子材料的制備方法，特別是涉及一種派瑞林F的制備方法。

背景技術

聚對二甲苯是一種堅韌、透明具有優異電絕緣性能、耐化學腐蝕性能和可均勻涂敷的特種高分子材料，派瑞林商品已獲大規模商業應用的類別一共有四種：N粉、C粉、D粉、F粉。四種派瑞林粉都有各自的優點，其中派瑞林F的熱穩定性最好。隨著人類對抗高溫材料的需要得越來越多，派瑞林F的需求也越旺盛。但是受限制目前合成派瑞林F的方法，派瑞林F的價格昂貴。

專利號為ZL200510023332.2的發明專利中，提到了一種二聚對二甲苯的制備方法，主要采用甲磺酸（對三甲硅甲基四氟芐基）酯烷制備派瑞林F，產率可以達到80%，但是該原料很難獲得，價格也很昂貴,最后很難工業化。

發明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發明提供了一種派瑞林F的制備方法。

為達到上述目的，本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種派瑞林F的制備方法，所述制備方法具體如下：

（1）將19g的4-甲基四氟苯甲醇與150mL干燥的二氯甲烷置于兩口瓶中在低于0℃的溫度下冷卻反應，并滴加2～5滴DMF催化攪拌均勻，之后滴加11.5～13.5g的二氯亞砜攪拌，并與兩口瓶中的原溶液反應，反應化學式為：

（2）將步驟（1）中的混合溶液持續攪拌1小時后通過旋蒸儀減壓濃縮，冷卻10～30min后加入石油醚攪拌，過濾得到白色粉末狀固體4-甲基四氟芐氯；

（3）將步驟（2）中制備得到的4-甲基四氟芐氯與100mL無水乙醇置于兩口瓶中，采用磁力攪拌均勻，室溫下滴加25ml甲胺水溶液，然后加熱至60℃并與兩口瓶中的原溶液反應24h，反應化學式為：

（4）將步驟（3）中反應完成的溶液減壓蒸干，蒸發物質包括水、乙醇、未反應完成的甲胺，之后加入25ml的二甲苯，劇烈攪拌30min后過濾，過濾后的濾餅用丙酮洗滌，并放置在真空干燥箱內烘干得到白色粉末狀固體4-甲基四氟季胺鹽；

（5）將20g氫氧化鈉、30ml DMSO、150ml甲苯置于三口瓶中，攪拌均勻并加熱至80℃得到甲苯體系溶液；

（6）用150ml的水溶解步驟（4）中制備得到的4-甲基四氟季胺鹽，并在3小時內勻速滴加至甲苯體系溶液中，之后均勻攪拌24h并反應，反應化學式為：

（7）將步驟（6）中的溶液溫度降低至室溫，分離最上層甲苯層，然后用50mL的甲苯萃取DMSO以及水層，合并甲苯層，再加入無水硫酸鈉，之后干燥過濾并減壓蒸干濾液，加入20mL乙醇于蒸干后的固體中，攪拌15分鐘，過濾得到白色晶體狀固體派瑞林F。

進一步的，所述步驟（1）中二氯亞砜的滴加速度為25g/h。

進一步的，所述步驟（3）中甲胺水溶液的滴加速度為25ml/h。

進一步的，所述步驟（1）、步驟（3）及步驟（6）中混合反應后的溶液通過TLC板進行溶液雜質及含量的測定。

進一步的，所述步驟（2）中制備得到的4-甲基四氟芐氯經核磁共振檢測的核磁數據為¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 2.25(s,3H), 4.63(s, 2H)；所述步驟（4）中制備得到的4-甲基四氟季胺鹽經核磁共振檢測的核磁數據為¹H NMR (400 MHz, DMSO) δ 2.32(s,3H), 3.17(s,9H), 4.72(s, 2H)；所述步驟（7）中制備得到的派瑞林F經核磁共振檢測的核磁數據為¹H NMR (400 MHz, DMSO) δ 3.25。

由于上述技術方案的運用，本發明與現有技術相比具有下列有益效果：

（1）本發明提供了一種派瑞林F的制備方法，通過三次化學反應即可制得，原料獲得簡單且價格相對較低，是一種十分經濟有效的制備方法。

（2）制備過程中二氯亞砜的滴加速度為25g/h，甲胺水溶液的滴加速度為25ml/h，合理控制滴加速度能保證反應更充分，產物的制備效率更高。

（3）溶液反應完成后通過TLC板進行實時監測，用于判定溶液反應是否完全；同時將制備得到的產物進行核磁共振，用測得的核磁數據判定制得的產物是否為目標產物，整個過程使制備與檢測同時進行，有效保證派瑞林F的制備質量。

具體實施方式

下面結合具體實施例，對本發明的內容做進一步的詳細說明：