[發(fā)明專利]耐高溫聚芳硫醚類共聚物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710416829.3
• 申請(qǐng)日: 2017-06-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107163251B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-08-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊杰;任浩浩;張剛;嚴(yán)光明;盧杰宏;王孝軍;龍盛如
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G75/0254
• 分類號(hào): C08G75/0254;C08G75/0227
• 代理公司: 成都點(diǎn)睛專利代理事務(wù)所(普通合伙) 51232
• 代理人: 劉文娟

本發(fā)明涉及一類芳雜含硫耐高溫聚芳硫醚類共聚物及其制備方法，屬于高分子合成領(lǐng)域。本發(fā)明提供一種耐高溫聚芳硫醚類共聚物，所述共聚物的結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：其中，0≤m≤100,0＜n≤100；中的任一種。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類高分子量芳雜含硫耐高溫聚芳硫醚類共聚物及其制備方法，屬于高分子合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

聚芳硫醚，如聚苯硫醚(PPS)、聚苯硫醚酮(PPSK)、聚苯硫醚砜(PPSF)等，由于具有耐高溫、耐化學(xué)腐蝕、電性能優(yōu)良、耐輻射、難燃、機(jī)械強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定等特點(diǎn)，其在汽車、宇航、石油化工、輕工機(jī)械、電子、食品以及工程技術(shù)方面具有廣泛的應(yīng)用。現(xiàn)階段關(guān)于聚苯硫醚的合成已越來(lái)越成熟，如US 33544129Philips公司以硫化鈉及二氯苯為原料，在胺、內(nèi)酰胺、砜或砜的類似物等極性溶劑中合成了高分子量PPS樹(shù)脂。中國(guó)專利公開(kāi)號(hào)CN103087523A、CN1145375A、CN1145376A、CN1793202A，分別報(bào)道以硫化鈉、對(duì)二氯苯為原料，在胺、內(nèi)酰胺、砜或砜的類似物等極性溶劑中合成了高分子量PPS樹(shù)脂，所合成的PPS樹(shù)脂分子量較高，約為5-6萬(wàn)。目前所合成的PPS樹(shù)脂樹(shù)脂玻璃化溫度為88-92℃，熔點(diǎn)為280-285℃，由于其玻璃化溫度及熔點(diǎn)相對(duì)較低，限制了其在極度耐高溫環(huán)境(如：航空航天領(lǐng)域、電子工業(yè)、石油化工等領(lǐng)域)中的應(yīng)用。聚醚醚酮PEEK樹(shù)脂玻璃化溫度及熔點(diǎn)均較高，一般能滿足航天等領(lǐng)域的特殊要求，但其合成工藝復(fù)雜，成本較高，限制了其在工業(yè)化中大規(guī)模的推廣與應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種高玻璃化溫度或高熔點(diǎn)的耐高溫聚芳硫醚類共聚物的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

本發(fā)明要解決的第一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種耐高溫聚芳硫醚類共聚物，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：

其中，0≤m≤100，0＜n≤100；

中的任一種。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物208℃下的特性粘度為0.281～0.373dL/g。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物的玻璃化溫度(T_g)為98.4～198.4℃，熔點(diǎn)(T_m)為245.0～410.2℃。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物的熱分解溫度(T_d)為482.5～518.8℃。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物由以下組分按照下述方法制備而成：

其中p為二鹵代芳香化合物的添加量；

所述制備方法為：先將助劑1～15份，催化劑1～20份，硫化鈉65.0份，堿或強(qiáng)堿弱酸鹽1～15份，溶劑100～500份加入到帶有氮?dú)獬鋈牍堋嚢钘U的反應(yīng)釜中，于160～200℃脫水反應(yīng)0.5～3h；待反應(yīng)溫度降至100～160℃時(shí)，再加入1,4-二氯苯0～73.5份，二鹵代芳香化合物p份，在溫度160～240℃反應(yīng)0.5～8h，再在溫度190～280℃保持0.5～8h；待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h即得耐高溫聚芳硫醚類共聚物。

所述二鹵代芳香化合物的結(jié)構(gòu)式為：X-Ar-X，X＝F，Cl，Br。

進(jìn)一步，所述二鹵代芳香化合物選自下述化合物中的一種：2,6-二氯喹啉、2,4-二氯喹啉、2,4-二溴喹啉、3,6-二溴喹啉、4,8-二氯喹啉、4,8-二溴喹啉、5，8-二溴喹啉、2,6-二溴萘、1,5-二溴萘、1,4-二氯萘、4,4′-二溴聯(lián)苯、4,4′-二氯聯(lián)苯、4,4′-二溴二苯醚、4,4′-二氯二苯醚或4,4′-二溴三聯(lián)苯。