[發(fā)明專利]一種催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710413634.3
• 申請日: 2017-06-05
• 公開（公告）號: CN107417478B
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設計）人: 韓維;杜宏艷;王天嬌;原肖榮
• 申請（專利權）人: 南京師范大學
• 主分類號: C07B43/00
• 分類號: C07B43/00;C07C273/18;C07C275/30;C07C275/36;C07C275/38;C07C275/40;C07C275/26;C07C275/24;C07C315/04;C07C317/42;C07C319/20;C07C323/36;C07D207/34
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 鄭立發(fā)

1.一種催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，包括以下步驟：以聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液為溶劑，在堿、碘化物和氧化劑的作用下，加入鈀催化劑，伯胺類化合物與一氧化碳直接交叉偶聯(lián)反應，制得不對稱二取代脲類化合物，所述氧化劑的壓力為0.5～2.5個大氣壓，所述一氧化碳壓力為0.5～2.5個大氣壓；

反應通式表示如下：

式中：

R’NH₂表示芳基或雜芳基的伯胺，以及烷基伯胺；R”NH₂表示芳基或雜芳基的伯胺，以及烷基伯胺。

2.根據(jù)權利要求1所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述芳基為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基，雜芳基為含N、O或S的五至十三元環(huán)的雜芳基，烷基為C1～C12的烷基、C3～C12的環(huán)烷基或芐基。

3.根據(jù)權利要求1所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述雜芳基為吲哚基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咔唑基、吡唑基、惡唑基、噻唑基、咪唑基或吡啶基。

4.根據(jù)權利要求1所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述雜芳基為吡咯基、吲哚基、咔唑基、吡唑基和咪唑基時，其氮原子上的取代基任意選自氫、C1～C12的烷基、C1～C12鹵取代烷基、C3～C12的環(huán)烷基、芳基、雜芳基、C1～C12烷磺酰基、対甲苯磺酰基、芐基、C1～C12烷基羰基、叔丁氧酰基或芳酰基。

5.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的鈀催化劑為鈀納米、鈀粉、鈀碳、醋酸鈀、氯化鈀、氫氧化鈀碳、四三苯基膦鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、二苯腈氯化鈀、二乙腈氯化鈀或四氯鈀酸鈉。

6.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的氧化劑為空氣或氧氣。

7.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的堿為磷酸鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銫、特戊酸鈉、特戊酸鉀、特戊酸銫、甲醇鈉、乙醇鈉，乙醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、四丁基氟化銨、三乙二胺、三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶，且以上各堿能夠組合使用。

8.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的碘化物為碘化氫、碘化鋰、碘化鈉、碘化鉀、碘化銨、碘化亞銅、碘化銅、碘化鋅、四甲基碘化銨、四乙基碘化銨、四丙基碘化銨、四丁基碘化銨、四正庚基碘化銨、三甲基碘化锍、三甲基碘化亞砜、甲基三苯基碘化鏻或乙基三苯基碘化鏻。

9.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的聚乙二醇為平均分子量為100～10000；聚乙二醇的水溶液中的聚乙二醇與水的體積比為1:(0～100)。

10.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的催化氧化羰基化合成不對稱二取代脲的方法，其特征在于，所述的伯胺R’NH₂、伯胺R”NH₂、堿、碘化物、鈀催化劑的摩爾比為1：(1～10)：(0.1～5)：(0.1～5)：(0.001～0.5)；伯胺底物與溶劑的重量比為1：(5～1000)；所述方法中，偶聯(lián)反應溫度為20～200℃，反應時間為0.5～72小時。