[發(fā)明專利]一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法

有效

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• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107141209B
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發(fā)明（設計）人: 張新迎;王倩倩;范學森;王章欣
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07C45/67
• 分類號: C07C45/67;C07C49/792;C07C49/84;C07C49/813;C07C49/237;C07B60/00
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發(fā)明公開了一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法，屬于有機合成技術領域。本發(fā)明的技術方案要點為：一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法，將酮類化合物和環(huán)烷烴混合或溶于有機溶劑中，在微波輻射及自由基引發(fā)劑存在的條件下于140?170℃反應制得目標產(chǎn)物α位環(huán)烷基取代酮類化合物。本發(fā)明以酮類化合物和簡單的環(huán)烷烴為原料，通過交叉脫氫偶聯(lián)反應得到α位環(huán)烷基取代酮類化合物，該方法具有原料廉價易得、反應時間短、無需金屬催化、綠色環(huán)保以及原子經(jīng)濟性高等優(yōu)勢，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法。

背景技術

酮類化合物的α-位烷基化是構建碳-碳鍵的重要方法，也是合成酮類衍生物的常用手段之一。該類烷基化反應通常是在強堿作用下以鹵代烷烴作為烷基化試劑來實現(xiàn)的。這一方法盡管比較有效，但需要使用化學計量的強堿，而且會生成副產(chǎn)物金屬鹵化物，從而在一定程度上影響了其實用價值。實現(xiàn)酮的α位烷基化的另一經(jīng)典途徑是施托克烯胺反應，該反應的優(yōu)點是可以專一性得到單取代烷基化產(chǎn)物，缺點是所生成的烯胺中間體反應活性較低，因此需要高反應活性的鹵代烴或缺電子烯烴作為烷基化試劑。基于以上原因，研究并開發(fā)綠色、簡捷、高效的新方法以實現(xiàn)酮的α位環(huán)烷基化，在有機合成化學及藥物化學等研究領域具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術問題是提供了一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法，該合成方法以酮類化合物和簡單的環(huán)烷烴為原料，通過交叉脫氫偶聯(lián)反應得到α位環(huán)烷基取代酮類化合物，該方法具有原料廉價易得、反應時間短、無需金屬催化、綠色環(huán)保以及原子經(jīng)濟性高等優(yōu)勢，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明為解決上述技術問題采用如下技術方案，一種α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成方法，其特征在于具體步驟為：將酮類化合物1和環(huán)烷烴2混合或溶于有機溶劑中，在微波輻射及自由基引發(fā)劑存在的條件下于140-170℃反應制得目標產(chǎn)物α位環(huán)烷基取代酮類化合物3，該合成方法中的反應方程式為：

其中R¹為甲基、苯基或取代苯基，該取代苯基苯環(huán)上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R²為C_1-4的直鏈烷基、苯基或取代苯基，該取代苯基苯環(huán)上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，n為1-4之間的整數(shù)，自由基引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰、二叔丁基過氧化物或過氧化二異丙苯，有機溶劑為苯。

進一步優(yōu)選，所述的酮類化合物1和自由基引發(fā)劑的投料物質(zhì)的量之比為1:2-5。

進一步優(yōu)選，反應過程在惰性氣體保護下進行。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下優(yōu)點：(1)所使用的原料均為商品化試劑，價廉易得，特別是原料之一的環(huán)烷烴，不需要通過預先引入官能團進行活化，因而顯著提高了反應的原子經(jīng)濟性；(2)氫氣是反應的唯一副產(chǎn)物，原子經(jīng)濟性高；(3)反應無需金屬催化，避免了金屬鹽廢物向環(huán)境的排放，綠色環(huán)保；(4)反應操作簡便，反應時間較短。因此，本發(fā)明為α位環(huán)烷基取代酮類化合物的合成提供了一種經(jīng)濟實用且綠色環(huán)保的新方法，具有廣闊的應用前景。

具體實施方式

以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術均屬于本發(fā)明的范圍。

實施例1