[發明專利]一種改性金屬有機骨架材料的制備方法及制得的材料在審

申請號：	201710406995.5	申請日：	2017-06-02
公開（公告）號：	CN106984279A	公開（公告）日：	2017-07-28
發明（設計）人：	劉大歡;谷建蕾;黃宏亮;仲崇立	申請（專利權）人：	北京化工大學
主分類號：	B01J20/22	分類號：	B01J20/22;B01J20/30;C10G25/00
代理公司：	北京市百倫律師事務所11433	代理人：	周紅力
地址：	100029 北京市***	國省代碼：	北京;11
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	一種改性金屬有機骨架材料制備方法
鉆瓜網技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發明涉及燃油脫硫技術領域，特別是涉及一種能夠高效脫除燃料油中的4,6-二甲基二苯并噻吩的改性金屬有機骨架材料的制備方法及制得的材料。

背景技術

在近年來，隨著經濟的快速發展和運輸行業的不斷擴大，人們對燃料油的需求量不斷增加。但是，油品燃燒后會向大氣中排放SO₂、SO₃等有毒氣體，進而形成酸雨降落到地面，對建筑及人類造成嚴重的危害。針對日益嚴重的全球環境問題，保護大氣環境，各國政府相應的出臺了很多政策，對油品中的硫化物含量做出了限定。從中可以看出，人們對燃料油中的硫化物含量要求越來越低。因此，設法減少其中的含硫化合物，進而從源頭上減少SO₂、SO₃等有毒氣體的排放，變得十分重要。

目前，人們一直在嘗試用各種方法脫除汽油中的含硫化合物，最常見的方法有加氫脫硫、氧化脫硫、吸附脫硫和萃取脫硫,而吸附脫硫由于具有操作簡單、吸附劑可再生等優勢，受到人們的廣泛關注。因此尋找一種吸附量高、操作簡便、可再生的吸附劑成為人們的主要研究方向。

發明內容

為此，本發明要解決的技術問題是克服現有汽油脫硫存在的上述不足，進而提供一種改性金屬有機骨架材料的制備方法。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種用于脫除汽油中的4,6-二甲基二苯并噻吩的改性金屬有機骨架材料的制備方法，包括如下步驟：

(1)將有機配體H₃abtc加入到有機溶劑N,N’-二甲基甲酰胺中，超聲至配體完全溶解，得到配體溶液；

(2)加入Cu(NO₃)₂·3(H₂O)和磷鎢酸(PTA)，攪拌使其完全溶解，在80℃條件下反應48h，冷卻至室溫，過濾，得到綠色固體；

(3)將步驟(2)所得到的產物用N,N’-二甲基乙酰胺反復多次洗滌，以去除孔道未反應的配體等雜質，接著用甲醇泡2天，二氯甲烷泡2天，最后在真空烘箱中干燥6h，得到改性金屬有機骨架材料PTA@PCN-10。優選每1g 3,3',5,5'-偶氮苯四甲酸(H₄abtc)對應Cu(NO₃)₂·3(H₂O)和磷鎢酸(PTA)的質量和為2.5g，且Cu(NO₃)₂·3(H₂O)所占的百分比大于等于50％。

本發明的有益效果：

與現有技術相比，本發明制備方法制得的改性金屬有機骨架材料優點如下：

1.本發明的改性金屬有機骨架材料PTA@PCN-10對4,6-二甲基二苯并噻吩的吸附效果高于其他材料；

2.PTA@PCN-10對低濃度的4,6-二甲基二苯并噻吩溶液的脫除率達到99％以上。

3.PTA@PCN-10的可再生性能較好，至少可重復利用5次。

4.PTA@PCN-10的合成方法簡單易行、操作條件溫和，且操作過程中不會對環境造成損害。

附圖說明

為了使本發明的內容更容易被清楚的理解，下面結合附圖，對本發明作進一步詳細的說明，其中：

圖1為對比例1 PCN-10的X射線衍射圖。

圖2為實施1 PTA@PCN-10和PCN-10的X射線衍射對比圖。

圖3為對比例1 PCN-10對1000ppm的4,6-二甲基二苯并噻吩溶液的吸附量隨時間變化的曲線。

圖4為實施1 PTA@PCN-10對1000ppm的4,6-二甲基二苯并噻吩溶液的吸附量隨時間變化的曲線。