[發明專利]一種高純度長葉烯的制備方法

在審

• 申請號: 201710406339.5
• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107089896A
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發明（設計）人: 梁忠云;秦榮秀;李桂珍;陳海燕;谷瑤;李軍集;孟中磊;周麗珠
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區林業科學研究院
• 主分類號: C07C13/605
• 分類號: C07C13/605;C07C7/148;C07C7/04;C09F1/04
• 代理公司: 廣西慧拓律師事務所45116
• 代理人: 黃九華

技術領域

本發明屬于化工松脂深加工技術領域，是一種可以較容易得到高含量的長葉烯的制備方法。

背景技術

長葉烯是自然界中分布很廣的一種三環倍半萜烯,也是目前世界上產量最大的倍半萜烯，具有木香、琥珀、龍涎型香氣，主要用于調香過程的定香劑、日用香精和化妝品香精，并且其合成的衍生物可生產出許多高檔、名貴的香料，而使其身價倍增。目前國內生產高純度長葉烯主要是經重松節油分離和提純而來。重松節油中含少量多種單萜烴、單萜醇、倍半萜烯(主要為長葉烯和石竹烯)、倍半萜烯含氧化合物以及二萜等物質,用真空分餾的方法很難分離出80％以上的長葉烯,主要原因是長葉烯與石竹烯互為同分異構體,沸點相近難分離。而石竹烯的存在會影響長葉烯的應用,要想獲得含量在80％以上的長葉烯,就必須通過化學改性的方法降低石竹烯的含量。

就高純度長葉烯的制備，申請人檢索到如下現有技術：

現有技術方案一：中國專利申請CN106083517A，公開(公告)日20161109，公開了一種高純度長葉烯的制備方法，具體方法為：將長葉烯粗品加入反應釜中，加入沸石分子篩，升溫至100℃～120℃，保溫反應30分鐘～1小時，過濾，除去沸石分子篩，然后再加入濃硫酸，升溫至120℃～130℃，保溫反應30分鐘～40分鐘，加入堿溶液調節溶液pH至中性；減壓蒸餾，出料，得到高純度長葉烯；本發明所得長葉烯純度高達85％以上。其中，沸石分子篩的添加量為長葉烯粗品總重量的0.1％～0.2％；濃硫酸的添加量為長葉烯粗品總重量的0.03％～0.1％。該工藝屬于通過異構反應來提純，使用的催化劑是“鈉型沸石分子篩+濃硫酸”，鈉型沸石分子篩為該案申請人自行制備，制備工藝復雜繁瑣，且異構反應需要經過兩個不同階段的步驟才能完成。

現有技術方案二：中國專利申請2013103779272，公開了一種高純度長葉烯的制備方法，以含有重量份為65％～70％的長葉烯和重量份為10％～30％的石竹烯的混合物為原料，加入大孔型弱酸性丙烯酸系陽離子交換樹脂D113做催化劑進行石竹烯聚合反應，再過濾、催化劑回收、減壓精餾可得85％～95％含量的長葉烯成品。該工藝是通過聚合反應來提純，由于催化劑是樹脂，成本較高。

其他現有分離提純長葉烯的技術方面，都是通過降低石竹烯的含量來達到目的，主要存在的問題是：(1)如果以水合反應來提純，要使用溶劑作反應介質，反應后需回收溶劑,增加了生產成本；如果以洗脫分離來提純，需自制洗脫劑和洗脫塔，工藝繁瑣；(2)如果以Prins反應或Vilsmeier-Haack甲?；磻獊硖峒儯捎诜磻噭┯懈g性或者有強烈的刺激作用，反應后產物處理麻煩，工業上應用價值不大；(3)如果以聚合反應來提純，由于催化劑是樹脂，成本較高；(4)如果以異構反應來提純，由于該工藝過程短，易于控制，后處理簡單,無“三廢”產生，更具市場競爭力，但異構催化劑需要自制，使工藝變得繁瑣。

發明內容

本發明為了克服以上現有技術的不足，提供一種通過異構反應來提純長葉烯的制備方法，該方法的催化劑無需自行制備，可以從市場容易獲取且原料來源廣泛，節能環保，工藝簡單且成本低，產品純度高，適于規?；a的從重松節油中提取高純度長葉烯的方法。

為了實現上述目的，本發明的技術方案如下：

一種高純度長葉烯的制備方法，以含長葉烯65％～70％的重松節油分離物為原料，以氯化鋁為催化劑，進行異構反應，反應結束后減壓分餾即可得到含量為85％～92％的長葉烯成品。

作為技術方案的進一步改進，以上所述的高純度長葉烯的制備方法，所述分離物與所述的催化劑的重量比為1:0.01～0.08。

作為技術方案的進一步改進，以上所述的高純度長葉烯的制備方法，所述的異構反應的溫度為140℃～160℃，反應時間為2～4小時。

作為技術方案的進一步改進，以上所述的高純度長葉烯的制備方法，所述的反應結束后至減壓蒸餾前，需靜置，過濾。

作為技術方案的進一步改進，以上所述的高純度長葉烯的制備方法，所述的催化劑重復使用3次及以上。

作為技術方案的進一步改進，以上所述的高純度長葉烯的制備方法，所述分離物與所述的催化劑的重量比為1:0.03～0.05。

相對于現有技術，本發明具有的優點和積極效果如下：