[發(fā)明專(zhuān)利]一種基于四苯基甲烷或硅烷的化合物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710403192.4
• 申請(qǐng)日: 2017-06-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107188902B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-07-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張誠(chéng);戴玉玉;李維軍;閆拴馬;曲星星;陳瀾
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07F7/08
• 分類(lèi)號(hào): C07F7/08;C07F7/22;C07D333/08;C07D495/04;C09K9/02;G02F1/15;C08G61/12
• 代理公司: 杭州天正專(zhuān)利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種基于四苯基甲烷或硅烷的化合物，如式(I)所示：

式(I)中，R₁＝C或Si；

R₂選自：

其中“*”表示基團(tuán)連接位點(diǎn)。

2.如權(quán)利要求1所述基于四苯基甲烷或硅烷的化合物的制備方法，其特征在于，所述的制備方法為：

(1)噻吩類(lèi)化合物與三丁基氯化錫反應(yīng)生成錫化的噻吩類(lèi)中間體；

(2)錫化的噻吩類(lèi)中間體與四-(4-溴苯基)甲烷或硅烷經(jīng)Suzuki反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物；

所述噻吩類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：

與上述噻吩類(lèi)化合物對(duì)應(yīng)的錫化噻吩類(lèi)中間體的結(jié)構(gòu)式如下所示：

所述四-(4-溴苯基)甲烷或硅烷的結(jié)構(gòu)式如下所示：

R₁＝C或Si。

3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)的操作過(guò)程如下：

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將噻吩類(lèi)化合物溶解于無(wú)水無(wú)氧的四氫呋喃中，然后于-70～-80℃下滴加2.5mol/L正丁基鋰的正己烷溶液，保溫?cái)嚢?～3h，之后加入三丁基氯化錫，繼續(xù)保溫?cái)嚢?.5～1.5h，接著自然升至常溫?cái)嚢璺磻?yīng)10～24h，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到錫化的噻吩類(lèi)中間體；

所述噻吩類(lèi)化合物、正丁基鋰、三丁基氯化錫的投料物質(zhì)的量之比為1：1～1.1：1～1.1。

4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述四氫呋喃的體積用量以噻吩類(lèi)化合物的質(zhì)量計(jì)為40～100mL/g。

5.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)液后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液濃縮并進(jìn)行柱層析純化，以三氧化二鋁為固定相，石油醚為流動(dòng)相，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到錫化的噻吩類(lèi)中間體。

6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)的操作過(guò)程如下：

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將四-(4-溴苯基)甲烷或硅烷、四三苯基膦鈀溶于甲苯/四氫呋喃體積比1：0.5～1的混合溶劑中，然后加入錫化的噻吩類(lèi)中間體，在避光、120～140℃條件下反應(yīng)24～50h，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到目標(biāo)產(chǎn)物；

所述四-(4-溴苯基)甲烷或硅烷、四三苯基膦鈀、錫化的噻吩類(lèi)中間體的投料物質(zhì)的量之比為1：0.01～0.05：4～8。

7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述甲苯/四氫呋喃混合溶劑的體積用量以四-(4-溴苯基)甲烷或硅烷的質(zhì)量計(jì)為30～100mL/g。

8.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)液后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)二氯甲烷萃取，萃取液濃縮后進(jìn)行柱層析純化，以硅膠為固定相，體積比1～4/1的石油醚/二氯甲烷混合溶劑為流動(dòng)相，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑并干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物。

9.如權(quán)利要求1所述基于四苯基甲烷或硅烷的化合物作為單體在合成電致變色材料薄膜中的應(yīng)用。

10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述應(yīng)用的方法為：

將式(I)所示的基于四苯基甲烷或硅烷的化合物溶解于二氯甲烷中，加入四丁基高氯酸銨作為電解質(zhì)，掃速為100mV/s，經(jīng)0～1.5V循環(huán)伏安法電化學(xué)聚合成膜；

所述二氯甲烷的體積用量以式(I)所示的基于四苯基甲烷或硅烷的化合物的質(zhì)量計(jì)為1～2mL/mg；

所述四丁基高氯酸銨的用量以二氯甲烷的體積計(jì)為0.1mol/L。