[發明專利]一種三溴新戊醇的合成方法

有效

• 申請號: 201710401445.4
• 申請日: 2017-05-31
• 公開（公告）號: CN107129431B
• 公開（公告）日: 2020-07-24
• 發明（設計）人: 宗先慶;郭安昊;魏雪娜;孫美玲;張樹濤
• 申請（專利權）人: 山東日興新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/21;C07C67/287;C07C29/09;C07C31/36
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 趙妍

本發明公開了一種三溴新戊醇的合成方法，屬于阻燃劑合成技術領域，該方法以季戊四醇與還原劑、溴素為起始原料，經溴化、脫酯化二步反應制備出三溴新戊醇，采用了全新的生產工藝的操作步驟，反應收率最高可達95％以上，本發明方法簡單，反應條件溫和，易于控制，生產能耗低，各步均無苛刻反應條件，易于工業化生產，轉化率高、成本低、產品質量高，對環境友好。

技術領域

本發明涉及一種三溴新戊醇的合成方法，屬于阻燃劑合成技術領域。

背景技術

三溴新戊醇是一類含溴的阻燃劑，其溴含量為73.79％，屬于脂肪溴，具有高溴含量和特殊的穩定性，耐水解性和光穩定性尤為突出，因其含有可反應性官能團羥基，因此可以作為高分子量阻燃劑的反應中間體或作為反應型阻燃劑使用。作為高分子量阻燃劑的一個反應型中間體,三溴新戊醇的高溶解性使之能非常有效的與磷結合，以作為聚氨酯的反應型阻燃劑，三溴新戊醇的高溴含量和良好的相溶性,應用于硬質或軟質聚氨酯中，都能提高聚氨酯的阻燃等級；三溴新戊醇可通過它的單羥功能反應生產帶氨基甲酸乙基基團的阻燃型彈性體；此外，三溴新戊醇可和二溴新戊醇結合使用,以充分利用兩者的羥基功能；作為一種反應型阻燃劑，三溴新戊醇廣泛用于彈性體、涂料和泡沫體。

傳統生產三溴新戊醇的方法一般采用硫酸氣相法，即將硫酸滴加到低濃度的氫溴酸液體中，然后與季戊四醇進行反應，此方法得到的產品顏色深、收率低，并且廢酸量大，對環境造成了污染，不利于工業化生產。

發明內容

本發明提供一種三溴新戊醇的合成方法，方法簡單，反應條件溫和，易于控制，易于工業化生產，產品質量高，對環境友好。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種三溴新戊醇的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將季戊四醇與還原劑加入到有機溶劑中，升溫至全部溶解；

(2)在回流狀態下滴加溴素，滴加完畢后繼續回流保溫8-10h，在此過程中，溴素與還原劑反應得到溴化氫，季戊四醇與溴化氫發生取代反應；

(3)反應完畢后蒸餾至140-150℃，蒸出有機溶劑、未反應的溴化氫以及反應生成的水；

(4)降溫至80℃，向上述蒸餾后的殘留液中，加入催化劑，通入醇氣體，反應4-6h；

(5)反應完成后將上述混合物降溫至50℃，再加入分散劑，用5％-10％的碳酸鈉水溶液調節pH至中性；

(6)將上述所得混合有機物加入水中，進行結晶，經水洗、干燥、切片得到產品。

優選的，所述季戊四醇與還原劑的摩爾比為1：2-4，所述溴素與所述季戊四醇的摩爾比為2-4：1，所述催化劑的加入量為所述殘留液質量的2％-5％，所述醇氣體與所述季戊四醇的摩爾比為2-4：1，所述分散劑的加入量為所述混合物質量的0.5％-1％。

優選的，所述還原劑為尿素、氨水、水合肼的一種或者幾種。

優選的，所述有機溶劑為甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、硼酸的一種或幾種。

優選的，所述有機溶劑與所述季戊四醇的摩爾比為2-4:1。

優選的，所述催化劑為苯磺酸、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、四氯化錫的一種或者幾種。

優選的，所述分散劑為OP-10、脂肪醇醚磷酸酯、酚醚磷酸酯、羥乙基纖維素、十二烷基苯磺酸鈉的一種或者幾種。

優選的，所述醇為異丙醇、異辛醇中的一種或多種。

優選的，所述步驟(4)中通入醇氣體進行反應的溫度為100-180℃。

優選的，所述步驟(6)中的結晶溫度為5-20℃，干燥溫度為85-105℃。