[發明專利]聚烯烴催化劑和聚烯烴及它們的制備方法

有效

• 申請號: 201710390063.6
• 申請日: 2017-05-27
• 公開（公告）號: CN108948239B
• 公開（公告）日: 2020-10-20
• 發明（設計）人: 亢宇;張明森;呂新平;周俊嶺;徐世媛;張志會
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/02;C08F4/646;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種制備聚烯烴催化劑的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)在模板劑的存在下，將硅源和氨水溶液進行接觸，得到介孔材料；

(2)將所述介孔材料與硅膠、蒙脫石混合，然后將混合物料依次進行過濾洗滌、球磨、制漿和噴霧干燥，得到球形雙介孔蒙脫石復合載體；

(3)在惰性氣體存在下，將所述球形雙介孔蒙脫石復合載體在含有鎂鹽和/或鈦鹽的催化劑母液中進行浸漬，然后依次進行過濾和干燥；

其中，步驟(2)中的過濾洗滌在陶瓷膜過濾器中進行，過濾洗滌后的混合物料中鈉離子以鈉元素計的含量不高于0.2重量％、模板劑的含量不高于1重量％；

其中，所述模板劑為十六烷基三甲基溴化銨；所述硅源包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸鈉和硅溶膠中的至少一種；

在步驟(1)中，所述硅源、模板劑、氨水中的氨和水的用量摩爾比為1：0.1-1：0.1-5：100-200；

在步驟(2)中，以100重量份的所述介孔材料的用量為基準，所述硅膠的用量為1-200重量份；所述蒙脫石的用量為1-50重量份。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述接觸的條件包括：溫度為25-100℃，時間為1-10h。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述硅源為正硅酸乙酯。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述硅膠的制備方法包括：將水玻璃與無機酸溶液進行接觸。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時間為1-5h，pH值為2-4。

6.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述無機酸溶液為硫酸、硝酸和鹽酸中的至少一種水溶液。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，以100重量份的所述介孔材料的用量為基準，所述硅膠的用量為50-150重量份；所述蒙脫石的用量為20-50重量份。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述浸漬的條件包括：浸漬溫度為25-100℃；浸漬時間為0.5-1h。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述浸漬的條件包括：浸漬溫度為40-60℃；浸漬時間為1-3h。

10.由權利要求1-9中任意一項所述的方法制備的聚烯烴催化劑。

11.根據權利要求10所述的聚烯烴催化劑，其中，所述聚烯烴催化劑中含有球形雙介孔蒙脫石復合載體和負載在所述復合載體上的鎂鹽和/或鈦鹽，所述球形雙介孔蒙脫石復合載體含有蒙脫石、二氧化硅和具有二維六方孔道分布的介孔分子篩材料，且所述球形雙介孔蒙脫石復合載體的平均粒徑為20-50μm，比表面積為200-650m²/g，孔體積為0.5-1.5mL/g，孔徑分布為雙峰分布，且所述雙峰對應的最可幾孔徑分別為2-10nm和15-45nm。

12.根據權利要求11所述的聚烯烴催化劑，其中，相對于100重量份的所述聚烯烴催化劑，所述球形雙介孔蒙脫石復合載體的含量為90-99重量％，所述鎂鹽和鈦鹽分別以鎂元素和鈦元素計的含量之和為1-10重量％。

13.根據權利要求10或11所述的聚烯烴催化劑，其中，所述聚烯烴催化劑的平均粒徑為20-50μm，比表面積為250-450m²/g，孔體積為0.6-1.1mL/g，孔徑分布為雙峰分布，且所述雙峰對應的最可幾孔徑分別為2-10nm和20-30nm。