[發明專利]一種產生單線態氧的光敏化劑及制備和應用

在審

• 申請號: 201710388450.6
• 申請日: 2017-05-27
• 公開（公告）號: CN108929339A
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發明（設計）人: 李杲;李志敏
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07F1/00
• 分類號: C07F1/00;B01J31/22
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種產生單線態氧的光敏化劑，其特征在于：其為被有機配體保護的金原子團簇，包括：硫醇保護的金原子簇Au_nS_x(SR)_m或含磷有機配體類保護的金原子簇Au_n(PPh₃)_mCl_x中的一種或兩種，SR可以為-SC₂H₄Ph、2-萘硫醇或金剛烷硫醇等中的一種或兩種以上，n＝10-200，相對應x＝2-20和m＝9-70。

2.根據權利要求1所述的光敏化劑，其特征在于：光敏化劑HOMO-LUMO帶隙高于三線態氧的活化能。

3.根據權利要求1或2所述光敏化劑的應用，其特征在于：

所述的光敏化劑激發三重態和三線態氧分子發生電子交換，高效產生單線態氧；所述光敏化劑在可見光或近紅外光的激發條件下產生單線態氧。

4.一種權利要求1或2所述光敏化劑的制備方法，其特征在于：

以60-80毫克的HAuCl₄·3H₂O為反應原料，將其置于容器中，溶于10ml的水體系中，加入溶于15ml的甲苯中的1.16當量的相轉移劑四辛基溴化銨，攪拌，去除水相，加入3當量的有機硫醇配體，包括金剛烷硫醇、苯乙硫醇和奈硫酚等中的一種，待溶液為無色透明后，一次性加入12當量的還原劑硼氫化鈉，過夜攪拌后，依次用水和乙醇洗掉粗產物中過量的配體及還原劑，用甲苯萃取得到粗產物。

5.根據權利要求4所述的光敏化劑的制備方法，其特征在于：使用兩相反應(水和甲苯)代替一相反應(THF)合成，產率由1％提高到10％。

6.根據權利要求4所述光敏化劑的制備方法，其特征在于：合成第一步，控制1-AdmSH與Au的摩爾比為3：1。

7.根據權利要求4所述光敏化劑的制備方法，其特征在于：合成第一步反應在常溫20-30℃下進行；用甲苯萃取得到的產物為多分散納米顆粒，繼續刻蝕到單分散的產物，采用金剛烷硫醇、苯乙硫醇、萘硫酚中一種刻蝕過程在85℃中進行。

8.根據權利要求7所述光敏化劑的制備方法，其特征在于：單分散的產物通過紫外可見分光光度計(UV-vis)和近紅外InGaAs光電二極管成像(NIR PL)來觀察Au₃₈S₂(SAdm)₂₀產生單線態氧的能力；

吸光光度法檢測過程中，需加入1，3-二苯基異苯并呋喃(DPBF)，控制其與單分散的產物在1mL CHCl₃中濃度分別為5-15μM、20-60μM。