[發明專利]一類酰胺基羥甲基香豆素類化合物及其制備與殺螨用途

有效

• 申請號: 201710386348.2
• 申請日: 2017-05-26
• 公開（公告）號: CN107011306B
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發明（設計）人: 郝雙紅;苗凱龍;魏艷;王濤
• 申請（專利權）人: 青島農業大學
• 主分類號: C07D311/16
• 分類號: C07D311/16;C07D409/12;C07D407/12;A01N43/16;A01P7/02
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本發明涉及12種酰胺基羥甲基香豆素化合物及其制備方法，以及在殺螨方面的應用。12種化合物可通過4?甲基?7?羥基?6?氨基?香豆素或4?甲基?7?羥基?8?氨基?香豆素與不同酰氯縮合制備，這些化合物可作為殺螨劑防治農作物上的害螨。

技術領域

本發明涉及一類酰胺基羥甲基香豆素類化合物及其制備與殺螨用途，具體的涉及農用殺螨劑領域。

背景技術

4-甲基-7-羥基-香豆素（羥甲基香豆素）是合成藥物、染料的重要中間體，還可作為利膽藥-膽通的原料藥。該化合物及其衍生物在農藥領域也有多樣生物活性，如殺蟲、抑菌及除草作用等。酰基芳胺類化合物也具有廣泛生物活性，如殺菌劑甲霜靈、萎銹靈，除草劑乙草胺、氟吡草胺等。該專利基于活性亞結構拼接思想，以4-甲基-7-羥基-香豆素為先導，設計合成了一類新型酰胺基羥甲基香豆素類化合物，并篩選了該類化合物的殺螨活性。

發明內容

本發明的目的在于提供一類酰胺基羥甲基香豆素類化合物及其制備方法，它可應用于農業上以防治作物害螨。

本發明的技術方案如下：

本發明提供的新型酰胺基羥甲基香豆素類化合物，其結構通式如下：

，

1a： R1為

2a～2k：R2依次為-CH₂CH₂CH₂Cl，-CH₂(CH₂)₉CH₃，，，，，，，， 及；

新型酰胺基羥甲基香豆素類化合物合成反應式：

式中R1及R2定義如上；

通式化合物制備方法：在適當溶劑中，適當溫度下，加入適當催化劑，氨基香豆素和酰氯發生縮合，反應一定時間后，處理即得目的產物；

適當溶劑可選自苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈等；

適當溫度指0℃至溶劑的沸點溫度；

適當催化劑指無水碳酸鉀、無水碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、哌啶、吡啶、三乙胺等；

反應時間為2小時至20小時；

本發明的化合物對朱砂葉螨及二斑葉螨有一定的殺螨作用。

具體實施方式

實例1 化合物正丁酰胺基羥甲基香豆素的制備

在250 mL圓底燒瓶中加入1.91 g（0.01 mol）氨基羥甲基香豆素、50 mL二氯甲烷和5滴三乙胺，常溫條件下攪拌，稱量1.06 g(0.01 mol)的正丁酰氯用30 mL二氯甲烷稀釋并置于100 mL的恒壓漏斗中，緩慢滴加到圓底燒瓶中，1 h內滴加完畢。常溫條件下攪拌反應4 h，TLC跟蹤反應（展開劑，乙酸乙酯：石油醚=3：1），反應結束后，用飽和碳酸鈉水溶液調至中性，分層，有機相濃縮至干，得固體。硅膠柱層析，流動相V_乙酸乙酯：V_石油醚=1：5洗脫得8-位酰胺基羥甲基香豆素，繼續用流動相V_乙酸乙酯：V_石油醚=3：1洗脫分離得6-位酰胺基羥甲基香豆素。

其它取代基的化合物按照與正丁酰胺基相似的方法合成，合成化合物MS及¹H NMR數據列于表1。

表1 目標化合物MS及¹H NMR數據

。

實例2 殺螨活性測定