[發(fā)明專利]一種不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710384217.0
• 申請日: 2017-05-16
• 公開（公告）號: CN107188841B
• 公開（公告）日: 2019-07-16
• 發(fā)明（設計）人: 吳戈
• 申請（專利權）人: 溫州醫(yī)科大學
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，在有機溶劑中，氧氣條件下，以具有如式(I)所示結構的芳基羧酸與式(II)所示結構的芳基碘化物為反應原料，以單質硒為硒基化試劑，在銅催化劑、配體和堿的共同促進作用下，通過串聯反應得到式(III)所示結構的不對稱二芳基單硒醚化合物；

式(I)、(II)和(III)中，R₁獨立地選自硝基、苯甲酰基、三氟甲基、甲基、氟、氯、溴或甲氧基；R₂獨立地選自三氟甲氧基、氯、溴或三氟甲基；

所述銅催化劑為醋酸銅；

所述配體為1，10-鄰菲羅啉；

所述堿是碳酸鋰；

所述反應溶劑為有機溶劑，所述有機溶劑為甲苯或二甲苯。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，以摩爾量計，所述銅催化劑的用量為所述式(I)化合物用量的1-10％。

3.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于，以摩爾量計，所述配體的用量為所述式(I)化合物用量的1-10％。

4.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于，以摩爾量計，所述堿的用量為所述式(I)化合物用量的1-300％。

5.根據權利要求1所述不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，所述(I)所示結構的芳基羧酸與式(II)所示結構的芳基碘化物的摩爾比為1∶1-1∶5；所述(I)所示結構的芳基羧酸與單質硒的摩爾比為1∶1-1∶5。

6.根據權利要求1所述不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應的溫度為80-100℃。

7.根據權利要求1所述不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應的時間為15-30h。

8.如權利要求1至7任一項所述的不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應包括以下步驟：在反應容器中加入芳基羧酸、單質硒、芳基碘化物、銅催化劑、堿、配體和溶劑，然后對反應容器抽氣-充氧氣操作連續(xù)3次，在油浴80-100℃中反應15-30h，反應結束后，將反應液冷卻后加入乙酸乙酯過濾，減壓濃縮，將濃縮物通過柱色譜分離，其中硅膠為300-400目硅膠，以石油醚和乙醚體積比為98∶2混合液為洗脫劑，收集洗脫液，旋掉溶劑得到如式(III)所示的不對稱二芳基單硒醚化合物。

9.如權利要求1所述的不對稱二芳基單硒醚化合物的合成方法，其特征在于，反應所使用的芳基羧酸是2-硝基-4-甲氧基苯甲酸、5-甲基2-硝基苯甲酸、2-硝基-4-三氟甲基苯甲酸、2-甲基-6-硝基苯甲酸、4-溴-2-硝基苯甲酸、3-氯-2-硝基苯甲酸、5-氟-2-硝基苯甲酸、2-苯甲酰基苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸和五氟苯甲酸；反應所使用的芳基碘化物是3-三氟甲基碘苯、4-氯碘苯、4-三氟甲氧基碘苯和3-溴碘苯。