[發(fā)明專利]一種赭曲霉毒素金屬有機(jī)骨架-分子印跡復(fù)合的分離介質(zhì)的制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710375003.7
• 申請日: 2017-05-24
• 公開（公告）號: CN107118354B
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何娟;許紅;宋立新;吳超鈞;李媛媛;張書勝
• 申請（專利權(quán)）人: 河南工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08F222/14;C08F220/18;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30
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本發(fā)明屬于分離介質(zhì)制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種赭曲霉毒素金屬有機(jī)骨架?分子印跡復(fù)合的分離介質(zhì)的制備方法及應(yīng)用，并以此作為固相萃取柱的填料應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)中赭曲霉毒素選擇性的富集、分離。所述印跡聚合物以赭曲霉毒素的結(jié)構(gòu)類似物作為替代模板，將金屬有機(jī)骨架與印跡聚合物相結(jié)合，制得赭曲霉毒素的金屬有機(jī)骨架?分子印跡復(fù)合的分離介質(zhì)。本發(fā)明所制備的分離介質(zhì)兼具金屬有機(jī)骨架的多孔性特點(diǎn)和分子印跡聚合物對目標(biāo)分子的分子識別能力，能夠?qū)︳髑苟舅剡x擇性的富集和分離，將其應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)的樣品前處理中，達(dá)到較好的凈化、富集效果，有廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于食品安全分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種適用于復(fù)雜基質(zhì)中對赭曲霉毒素具有特異性分子識別能力的金屬有機(jī)骨架-印跡聚合物的制備方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

赭曲霉毒素主要由曲霉屬和青霉屬菌株產(chǎn)生，具有致畸性，胚胎毒性，遺傳毒性，神經(jīng)毒性，免疫抑制性，致癌性，以及腎毒性，更為嚴(yán)重的是，它可以在離開宿主真菌的條件下繼續(xù)存在，并且在人體內(nèi)有長達(dá)35天的較長半衰期。因此，赭曲霉毒素已在世界范圍內(nèi)引起了廣泛的關(guān)注，國際癌癥研究機(jī)構(gòu)已將赭曲霉毒素列為可能的致癌物質(zhì)(2B類)。

2011年最新國標(biāo)規(guī)定谷物及其制品中赭曲霉毒素A的最高限量值為5μg kg^-1。由此可見，食品中OTA檢測水平的靈敏性和特異性顯得至關(guān)重要。

現(xiàn)在常用的真菌毒素檢測方法有薄層色譜法(TLC)、免疫親和柱-高效液相色譜法、紫外、熒光、質(zhì)譜檢測器以及酶聯(lián)免疫吸附試驗(yàn)(ELISA)。但在化學(xué)分析中,實(shí)際樣品的成分復(fù)雜，干擾物質(zhì)較多,如果所分析的樣品沒有得到有效的處理，會導(dǎo)致其最終的檢測數(shù)據(jù)有極大的誤差，并且對精密的實(shí)驗(yàn)儀器造成不可估量的損害。實(shí)際樣品的預(yù)處理非常耗時(shí)，且影響其檢測效果，因此新型樣品預(yù)處理方法的研究意義重大。

目前赭曲霉毒素的前處理除了液液萃取、固相萃取等傳統(tǒng)方法外，免疫親合柱是常用的樣品前處理方法，但免疫親合柱的凈化效果容易受樣品基質(zhì)、pH、溶劑、鹽濃度等的影響，同時(shí)其價(jià)格昂貴，難于重復(fù)使用，不適宜大面積推廣使用，很大程度上限制了赭曲霉毒素檢測的普及。

新近發(fā)展起來的分子印跡聚合物作為固相萃取柱的填料，以其高選擇性和特異性的吸附能力、重復(fù)性高、檢測線低、又不易受樣品基體的干擾的特點(diǎn)，正被逐漸應(yīng)用到食品中對痕量有毒有害物質(zhì)的前處理過程中，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)固相萃取和免疫親和柱的不足。

由于赭曲霉毒素有較強(qiáng)毒性和廣泛傳播性對試驗(yàn)操作人員有很強(qiáng)的毒性作用，毒素獲取困難，價(jià)格昂貴。用毒素本身作模板分子會增加實(shí)驗(yàn)的成本和操作的危險(xiǎn)性，所以研究用赭曲霉毒素的結(jié)構(gòu)類似物作為替代模板合成印跡聚合物，避免了其中的模板因未洗脫完全，對目標(biāo)分析物的檢測造成干擾，降低對實(shí)驗(yàn)人員的傷害，毒素的特異性吸附不會造成太大影響且符合環(huán)境友好的要求。本發(fā)明中采用赭曲霉毒素的結(jié)構(gòu)類似物作為替代模板合成印跡聚合物。

分子印跡技術(shù)雖然有制備方法簡單，特異選擇性好等特點(diǎn)，但合成的的聚合物的表面積較小，與毒素接觸不充分，導(dǎo)致吸附速率較慢等缺點(diǎn)，不能使復(fù)雜基質(zhì)中痕量的毒素充分富集，為進(jìn)一步增加吸附量，本發(fā)明嘗試將具有多空結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架材料作為載體來合成新型的金屬有機(jī)骨架-分子印跡復(fù)合物。這種復(fù)合物將兩種材料的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來，不僅特異選擇性好，而且接觸面積大，吸附速率和吸附量也有很大程度提高，隨著研究的進(jìn)一步深入，這種新型復(fù)合物將具有極為廣闊的應(yīng)用前景，目前尚未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

針對復(fù)雜基質(zhì)中存在的痕量赭曲霉毒素，樣品前處理采用傳統(tǒng)的液液溶劑萃取效率低，使用商品化的免疫親和柱凈化效果容易受樣品基質(zhì)、pH、溶劑、鹽濃度等的影響，同時(shí)其價(jià)格昂貴，難于重復(fù)使用等問題，本發(fā)明以金屬有機(jī)骨架為載體，采用沉淀聚合的方法合成金屬有機(jī)骨架-分子印跡復(fù)合物，擬解決的技術(shù)問題是提供一種適用于復(fù)雜基質(zhì)中對赭曲霉毒素具有特異性分子識別能力的金屬有機(jī)骨架-分子印跡復(fù)合物的制備方法。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)解決方案如下：