[發明專利]一種多取代基聯苯鹵代物液晶中間體的合成方法及應用

有效

• 申請號: 201710373016.0
• 申請日: 2017-05-24
• 公開（公告）號: CN107021883B
• 公開（公告）日: 2019-12-10
• 發明（設計）人: 岳剛;王志強;禹凱;丁秋月;王利民;關登仕
• 申請（專利權）人: 河北美星化工有限公司
• 主分類號: C07C209/00
• 分類號: C07C209/00;C07C25/18;C07C17/32;C07C17/35;C09K19/12;C09K19/30
• 代理公司: 13115 石家莊元匯專利代理事務所(特殊普通合伙)
• 代理人: 周大偉

一種多取代基聯苯鹵代物液晶中間體的合成方法，屬于多取代基聯苯鹵代物的技術領域，包括以下步驟：A、以多取代基苯硼酸或多取代基硼酸酯為原料，與取代?4?鹵苯胺經過Suzuki偶聯反應，控制反應溫度為50?150℃，反應時間3?10h，得到多取代基聯苯胺；B、多取代基聯苯胺在溶劑中于酸性環境下與重氮化試劑進行反應，控制反應溫度?20～10℃，制備得到重氮鹽，再經過鹵素置換，控制置換溫度0?60℃，時間3?24h，得到多取代基聯苯鹵代物。本發明可以得到以往技術中不能制備的碘代衍生物，以之應用于單晶的合成可以得到比現有技術更優的結果。

技術領域

本發明屬于多取代基聯苯鹵代物的技術領域，涉及一種多取代基聯苯鹵代物液晶中間體的合成方法及其在合成多聯苯類液晶、環己基聯苯類液晶中的應用。因多取代基聯苯鹵代物的合成改進，本發明可以得到以往技術中不能制備的以為代表的碘代衍生物，以之應用于單晶的合成可以得到比現有技術更優的結果。

背景技術

在平板顯示領域，液晶得到了廣泛的應用，隨著信息產業的快速發展，對液晶顯示裝置及液晶材料的需求逐年加大。目前液晶顯示常用的顯示模式有TN、STN及TFT，其顯示材料用量巨大。其中多取代基聯苯類和環己基聯苯類是很重要的液晶單體，其代表分別為和多取代基聯苯鹵代物是它們的通用中間體，其代表為

多取代基聯苯鹵代物，以為例，目前的主要合成方法如下：

此方法不足之處主要是Suzuki偶聯反應的選擇性不足，存在兩個鹵素均進行偶聯以及選擇溴原子進行偶聯的副產物為了使最終產物的品質得到保證，在純化處理過程中損失較大，成本高昂，其原料2-氟-4-溴碘苯本身也比較昂貴。

發明內容

為了解決現有技術中合成的不足，本發明創造性的使用了取代-4-鹵苯胺如作原料，不具有鹵素選擇性，解決了選擇性不足的問題，偶聯之后由經典的桑德邁爾反應提供了中間體的鹵素部分，有效的提高了產率，降低了成本，并且易于處理提純。

本發明為實現其目的采用的技術方案是：

一種多取代基聯苯鹵代物液晶中間體的合成方法，包括以下步驟：

A、以多取代基苯硼酸或多取代基硼酸酯為原料，與取代-4-鹵苯胺經過Suzuki偶聯反應，控制反應溫度為50-150℃，反應時間3-10h，得到多取代基聯苯胺；

反應方程式為：

B、多取代基聯苯胺在溶劑中于酸性環境下與重氮化試劑進行反應，控制反應溫度-20～10℃，制備得到重氮鹽，再經過鹵素置換，控制置換溫度0-60℃，時間3-24h，得到多取代基聯苯鹵代物；

反應方程式為：

其中，多取代基苯硼酸或多取代基硼酸酯的化學結構式為取代-4-鹵苯胺的化學結構式為其中R選自羥基、烷氧基，R₁、R₂、R₃、R₄均選自氫、鹵素、烷氧基、烷基、氰基；X₂選自氯、溴、碘。例如多取代基硼酸酯可以選自多取代基苯硼酸丙二醇酯、多取代基苯硼酸頻哪醇酯、多取代基苯硼酸乙二醇酯或多取代基苯硼酸新戊二醇酯等。