[發明專利]一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法

有效

• 申請號: 201710367537.5
• 申請日: 2017-05-23
• 公開（公告）號: CN107417543B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 王力耕;陳璐焌;章華隆;余琴
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C209/74
• 分類號: C07C209/74;C07C211/59;B01J27/138;C07C17/12;C07C25/22
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步驟進行：

以式Ⅰ所示的稠環芳烴類化合物為底物，加入堿金屬溴化物，在水和有機溶劑的混合溶液中，再緩慢加入ZnAl-BrO₃^--LDHs，在20～35℃下反應4～8h，反應結束后，所得反應混合物經后處理過程分別得到式Ⅲ所示的單溴代稠環芳烴類化合物；所述的式Ⅰ所示的稠環芳烴類化合物、堿金屬溴化物和ZnAl-BrO₃^--LDHs的物質的量之比為1:0.5～0.7:0.7～0.9，

式Ⅰ或式Ⅲ中，所述的R₁為H或甲基，所述的水與有機溶劑的混合溶液為體積比為1:5:9的水、二氯甲烷及乙酸的混合溶液。

2.如權利要求1所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：所述的堿金屬溴化物為溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化銣或溴化銫。

3.如權利要求1所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：所述的水和有機溶劑的混合溶液的總體積用量以式Ⅰ所示的稠環芳烴類物質的量計為7.5～10ml/mmol。

4.如權利要求1所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：反應結束后，所述的反應混合物使用亞硫酸鈉溶液洗滌后，二氯甲烷萃取，合并有機相，減壓濃縮后得粗產物，最后以石油醚：乙酸乙酯＝10～15:1作為洗脫劑，經柱層析分離，分別得到式Ⅲ所示的單溴代稠環芳烴類化合物。

5.一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于，所述的制備方法為：以式Ⅴ所示的稠環芳烴類化合物為底物，加入堿金屬溴化物，在水和有機溶劑的混合溶液中，再緩慢加入ZnAl-BrO₃^--LDHs，在20～35℃下反應4～8h，反應結束后，所得反應混合物經后處理過程分別得到式Ⅵ所示的雙溴代稠環芳烴類化合物；所述的式Ⅴ所示的稠環芳烴類化合物、堿金屬溴化物和ZnAl-BrO₃^--LDHs的物質的量之比為1:1.1～1.3:1.7～1.9，

式Ⅴ中，所述的R₃為H，所述的水與有機溶劑的混合溶液為體積比為1:5:9的水、二氯甲烷及乙酸的混合溶液。

6.如權利要求5所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：所述的堿金屬溴化物為溴化鋰、溴化鈉、溴化鉀、溴化銣或溴化銫。

7.如權利要求5所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：所述的水和有機溶劑的混合溶液的總體積用量以式Ⅴ所示的稠環芳烴類物質的量計為7.5～10ml/mmol。

8.如權利要求5所述的一種合成溴代稠環芳烴類化合物的方法，其特征在于：反應結束后，所述的反應混合物使用亞硫酸鈉溶液洗滌后，二氯甲烷萃取，合并有機相，減壓濃縮后得粗產物，最后以石油醚：乙酸乙酯＝10～15:1作為洗脫劑，經柱層析分離，得到式Ⅵ所示的雙溴代稠環芳烴類化合物。