[發明專利]一種聚酰胺酸的制備方法以及由該聚酰胺酸制備聚酰亞胺的方法

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• 申請號: 201710366320.2
• 申請日: 2017-05-23
• 公開（公告）號: CN108929438A
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發明（設計）人: 張鑫;陳海波;仇偉;呂兵
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種聚酰胺酸的制備方法，包括以下步驟：

a)芳香族二元伯胺、芳香族二元酸酐以及分散劑共同加入到選自脂肪烴類、芳香烴類、鹵代烴類、醚類和酯類中的一種或多種溶劑中，加熱保溫在催化劑作用下進行縮聚反應生成含有聚酰胺酸固體的懸浮液。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a)所述的催化劑選自三聚磷酸酯、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、多聚磷酸和ω-氨基己酸中的一種或多種；所述催化劑的質量為芳香族二元伯胺和芳香族二元酸酐質量和的0.5-1.8wt％,優選0.8-1.5wt％。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟a)所述的分散劑包括三乙基己基磷酸、1-甲基戊醇、羥丙基基纖維素、和古爾膠中的一種或多種；優選1-甲基戊醇和/或古爾膠；所述分散劑的質量為芳香族二元伯胺和芳香族二元酸酐質量和的0.2-1wt％,優選0.5-0.8wt％。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述芳香族二元伯胺為碳原子數在6至27的芳香族二元伯胺，優選苯二胺、二氨基二苯甲烷、雙酚二醚二胺、二氨基二苯醚、二氨基二苯砜和二甲基二氨基二苯甲烷中的一種或多種，更優選為苯二胺、二氨基二苯醚、二氨基二苯砜和雙酚二醚二胺中的一種或多種。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述芳香族二元酸酐為碳原子數10到31的芳香族二酐，包括苯四甲酸二酐、聯苯二酐、二苯醚二酐、二苯酮二酐、二苯硫醚二酐、雙醚二酐和二苯砜二酐中的一種或多種，優選二苯醚二酐、雙醚二酐、苯四甲酸二酐和聯苯二酐中的一種或多種；所述芳香族二元伯胺與芳香族二元酸酐的摩爾比為1:1至1:1.02。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自沸點在60-194℃的脂肪烴類、芳香烴類、鹵代烴類、醚類和酯類溶劑中的一種或多種，優選己烷、辛烷、癸烷、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、氯代鄰二甲苯、氯苯、二丁醚、二戊醚、環戊基甲醚、1,4-二氧六環、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乳酸丁酯中的一種或多種，更優選甲苯、二甲苯、乙苯、癸烷、二丁醚、1,4-二氧六環、乙酸丁酯和乳酸丁酯中的一種或多種；步驟a)中，所述芳香族二元伯胺和芳香族二元酸酐質量和與溶劑的質量比為10:100至45:100，優選12:100至35:100。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟a)所述縮聚反應的溫度為50-180℃,優選60-130℃；反應時間5-25h，優選7-18h。

8.權利要求1-7中任一項制備的聚酰胺酸作為原料制備聚酰亞胺的方法，包括以下步驟：

b)常溫下，將步驟a)得到的含有聚酰胺酸固體的懸浮液進行過濾得到固體粉末，使用與步驟a)相同的溶劑進行洗滌，真空干燥后得到聚酰亞胺粉末。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，步驟b)所述干燥的溫度為170-320℃之間，優選200-280℃之間；真空度為-0.1至-0.09MPa,優選-0.095至-0.01MPa；所述干燥時間為3-8小時，優選4-6小時。