[發明專利]一種4?芳乙醇基?1,8?萘酰亞胺類化合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201710364049.9
• 申請日: 2017-05-22
• 公開（公告）號: CN107118155A
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發明（設計）人: 劉傳祥;陳亞運;饒才輝;李喆垚;翟義群
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D221/14
• 分類號: C07D221/14;C07D401/06;C07D405/06;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司31001
• 代理人: 吳寶根,馬文峰

1.一種4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物,其特征在于所述的4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物的結構式如下所示：

其中R₁為C1-C10直鏈或支鏈的烷基；

R₂為苯基、萘基、聯苯基、取代苯基、5元或6元的雜芳基或苯并5元或6元雜芳基；所述5元或6元雜芳基的雜原子為N、O或N和O，雜原子個數為1或2。

2.如權利要求1所述的4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物，其特征在于：

其中R₁為甲基、乙基、丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基；

R₂中的取代苯基為對氟苯基、鄰氯苯基、鄰溴苯基、對甲氧基苯基、間甲氧基苯基或間溴苯基；

5元雜芳基為呋喃基、吡咯基或咪唑基；

6元雜芳基為吡啶基或嘧啶基；

苯并5元雜芳基為苯并呋喃基、苯并咪唑基、BOC保護吲哚基或吲哚基；

苯并6元雜芳基為苯并吡啶基或苯并嘧啶基。

3.如權利要求2所述的4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物，其特征在于，其中R₁為正丁基；R₂為苯基或吡啶基。

4.如權利要求1-3中任一所述的4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)、以N-R₁-4-溴-1,8萘酰亞胺為起始原料，將N-R₁-4-溴-1,8萘酰亞胺與R₂取代的乙腈在有機溶劑1中，室溫、攪拌條件下通過堿催化劑催化進行取代反應3-10h，使4位溴被R₂取代的乙腈中的亞甲基取代，所得的反應液1經硅膠柱層析處理得到4-芳基乙腈-1,8-萘酰亞胺類化合物；

其R₁為C1-C10直鏈或支鏈的烷基；

R₂為苯基、萘基、聯苯基、取代苯基、5元或6元的雜芳基或苯并5元或6元雜芳基；所述5元或6元雜芳基的雜原子為N、O或N和O，雜原子個數為1或2；

所述的有機溶劑1為甲苯或四氫呋喃，有機溶劑1的用量，按N-R₁-4-溴-1,8萘酰亞胺：有機溶劑1為1g：50-60mL的比例計算；

所述堿催化劑為鈉氫或甲醇鈉；堿催化劑的用量，按N-R₁-4-溴-1,8萘酰亞胺：堿催化劑的摩爾比為1：5.4-6的比例計算；

上述的R₂取代的乙腈的用量，按N-R₁-4-溴-1,8萘酰亞胺：R₂取代的乙腈的摩爾比為1:1.1-1.4的比例計算；

(2)、將步驟(1)所得的4-芳基乙腈-1,8-萘酰亞胺類化合物在有機溶劑2中經堿性陰離子催化劑作用，室溫、攪拌條件下進行陰離子誘導分子內脫氰基反應2-10h，所得的反應液2經硅膠柱層析處理得到4-芳酰基-1,8-萘酰亞胺類化合物；

所述有機溶劑2為二氯甲烷、乙腈或二甲基甲酰胺，有機溶劑2的用量按4-芳基乙腈-1,8-萘酰亞胺類化合物：有機溶劑2為1g:250-300mL的比例計算；

所述的堿性陰離子催化劑為四丁基氰化胺、四丁基氟化胺或四丁基氫氧化胺，其用量，按4-芳基乙腈-1,8-萘酰亞胺類化合物：堿性陰離子催化劑的摩爾比為1：21-25的比例計算；

(3)、步驟(2)所得的4-芳酰基-1,8-萘酰亞胺類化合物在有機溶劑3中在還原催化劑作用下，室溫、攪拌條件下進行還原反應3-8h，所得的反應液3經硅膠柱層析處理得到4-芳乙醇基-1,8-萘酰亞胺類化合物；

所述有機溶劑3為乙腈、甲醇或二甲基甲酰胺，有機溶劑3的用量，按4-芳酰基-1,8-萘酰亞胺類化合物：有機溶劑3為1g：50-60mL的比例計算；

所述還原催化劑為鈀碳或氯化亞錫，還原催化劑的用量，按4-芳酰基-1,8-萘酰亞胺類化合物：還原催化劑的摩爾比為1：0.1-0.15的比例計算，鈀碳作為還原催化劑時，過程要加氫處理。