[發明專利]一種桑色素的檢測方法

在審

• 申請號: 201710361528.5
• 申請日: 2017-05-22
• 公開（公告）號: CN106950265A
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 胡剛;沃奇;張慧;張望寧;孫璇璇;胡林;宋繼梅;吳藍
• 申請（專利權）人: 安徽大學
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一、技術領域

本發明涉及一種分析檢測方法，具體地說是一種以四氮雜十四環二烯鎳配合物[NiL](ClO₄)₂催化的非線性振蕩體系對桑色素的檢測方法。

二、技術背景

桑色素，又名3,5,7,2′,4′-五羥黃酮，其結構如式（Ⅰ）所示，屬黃體酮類化合物。分子式為C₁₅H_l00₇·2H₂0。結構特點是含氧的雜環連接兩個芳香環。通常為黃色或灰黃色針狀結晶，久置空氣中易氧化為棕色，熔點285℃～290℃(分解)，微溶于水。它是從黃桑木、桑橙樹等桑科植物的樹皮和許多中草藥中提取的一種淺黃色色素。該物質是黃酮類化合物中的一種，存在于舊黃顏木（也稱染色桑或黃色巴西紅木),黃桑木、桑橙樹和許多中草藥中提取的一種淺黃色色素。桑色素是一種化學分析中常用的顯色劑，一般用來檢測痕量的鐵、鋅、鈷等。桑色素對金黃色葡萄球菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌有較強的抗菌作用，也有抗病毒作用、有抗皰疹病毒的作用和抗馬鈴薯病毒的作用。桑色素對腹水型肝癌細胞具有光敏殺傷作用，抑制腹水型肝癌細胞的DNA合成。在避光條件下，桑色素也具有殺傷癌細胞的能力。它對腹水型肝癌細胞的殺傷具有永久性，還能抑制膽堿酯酶而顯示解痙作用在豚鼠回腸上，并且對低密度脂蛋白的氧化修飾具有抑制作用，對鼠傷寒沙門氏菌有明顯的致突變作用。它能抑制醛糖還原酶，還有利尿作用。它可用于微電子行業，是點滴試驗鑒定鋁、鈹、鋅、鎵、銦、鈧的試劑。桑色素還可以作為羊毛等染料。但由于桑色素價格較貴，現主要用于醫藥和電子行業。它還具有抗癌和抗菌的作用。

目前，國內檢測桑色素的方法不多，例如熒光光度法，但是大多數方法都是把桑色素與其他物質相結合用來測定其他物質，以前有人用電位法和分光光度法研究桑色素在含乙醇和丙酮的水溶液中，在硫酸性溶液中以及在有CPC存在時的離解平衡和光的吸收行為。

（Ⅰ）

三、發明內容

本發明旨在為桑色素提供一種新的檢測方法，即以四氮雜十四環二烯鎳配合物[NiL](ClO₄)₂催化的非線性振蕩體系對桑色素的檢測方法，本方法是基于該配合物催化的非線性體系（即振蕩體系）對桑色素的敏銳響應而開發的一種電化學振蕩體系一標準曲線（工作曲線）法。具體地說對桑色素而言，就是將同一種類的不同濃度桑色素加入到非線性化學振蕩體系中，利用同一種類的不同濃度的桑色素對振蕩圖譜的特征響應（抑制時間）不同，從而實現對桑色素的定量分析。

本發明所稱四氮雜十四環二烯鎳配合物是5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮雜大環-4，11-二烯為配體的四氮雜大環鎳（Ⅱ）配合物，其化學式為[NiL](ClO₄)₂，其結構如式（Ⅱ）所示。

（Ⅱ）

本配合物的結構與生命體里肌紅蛋白，血紅蛋白，葉綠素和一些酶的關鍵結構卟啉環很相似，這種以[NiL](ClO₄)₂催化的化學振蕩反應和植物和動物細胞體內的生化振蕩類似，因此，該體系具有穩定的振幅，較長的振蕩壽命，及對對香豆酸的敏銳響應。

[NiL](ClO₄)₂的制備分兩步：1) 制備L?2HClO₄； 2) 由L?2HClO₄制備[NiL](ClO₄)₂。

1) 制備L?2HClO₄：

將98.5mL乙二胺裝入一只500mL三頸瓶中，在冰浴條件下，120分鐘內攪拌下緩慢滴加 126mL70%高氯酸。最初的反應劇烈并伴有白煙產生，所以滴加速度控制在每5秒鐘l滴。隨著反應進行可以適當加快滴加速度，直到滴加完為止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的條件下，向該透明溶液加入224mL無水丙酮并劇烈攪拌，溶液很快變渾濁同時形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的條件下保持2-3小時以便充分反應。將所得產物轉移到布氏漏斗進行抽濾分離，并用丙酮充分洗滌，可得純白色固體。將此純自色固體在熱的甲醇-水溶液中重結晶，用硅膠干燥劑真空干燥，得 80g白色晶體，此白色晶體為L?2HClO₄。

參考文獻：