[發明專利]一種回收利用一鍋法制備D?(+)?2?氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法

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• 申請號: 201710354874.0
• 申請日: 2017-05-19
• 公開（公告）號: CN107417516A
• 公開（公告）日: 2017-12-01
• 發明（設計）人: 黃威鳴;黃發勛;張銳;鮑汝楊;汪黎明;雷玉平;李健雄
• 申請（專利權）人: 武漢桀升生物科技有限公司
• 主分類號: C07C51/60
• 分類號: C07C51/60;C07C53/50;C07C51/04;C07C51/02;C07C53/19
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1.一種回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)水解酸化：在一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液中加入堿性水溶液進行水解，控制溫度為-20-20℃，控制pH為7-13，水解完成后，加酸進行酸化，控制pH為1-3，酸化完成后，加入有機溶劑進行萃取，取有機層并加入干燥劑進行干燥，過濾，濾液濃縮得到酰氯化原料；

(2)酰氯化：所述酰氯化原料在催化劑的作用下與氯化亞砜于40-60℃進行酰氯化反應，反應完成后蒸餾得到D-(+)-2-氯丙酰氯，所述氯化亞砜與酰氯化原料的質量比為1-5:1。

2.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述堿性水溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鉀或碳酸鈉。

3.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述干燥劑選自硫酸鈉或硫酸鎂。

4.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述有機溶劑選自乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或甲基叔丁基醚。

5.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(1)中，水解控制pH為9-11。

6.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述蒸餾過程為：在70℃以下進行減壓蒸餾，再精餾得到旋光度為-4°—-5°的D-(+)-2-氯丙酰氯產品。

7.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述催化劑選自DMF、吡啶或甲基吡啶。

8.根據權利要求1所述的回收利用一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液的方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)水解酸化：將一鍋法制備D-(+)-2-氯丙酰氯的蒸餾殘液降溫至20℃以下，然后滴加堿性水溶液，保持溫度為-20-20℃，控制pH為7-13，滴加完成后繼續反應至水解完全；水解完全后，于-10-20℃條件下滴加鹽酸進行酸化，控制pH為1-3；然后加入有機溶劑進行萃取，取有機層并加入干燥劑進行干燥，過濾，濾液在50℃以下進行減壓濃縮得到酰氯化原料；

所述堿性水溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鉀或碳酸鈉，所述干燥劑選自硫酸鈉或硫酸鎂，所述有機溶劑選自乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或甲基叔丁基醚；

(2)酰氯化：在所述酰氯化原料中加入催化劑，降溫，于-10-20℃條件下滴加氯化亞砜，滴加完成后升溫至40-60℃進行酰氯化反應，反應完成后，在70℃以下進行減壓蒸餾，再精餾得到旋光度為-4°—-5°的D-(+)-2-氯丙酰氯產品；

所述氯化亞砜與酰氯化原料的質量比為1-5:1，所述催化劑選自DMF、吡啶或甲基吡啶。