[發(fā)明專利]加氫催化劑和環(huán)己烷二甲酸二元酯的制備方法和環(huán)己烷二甲醇的生產(chǎn)方法和酯加氫催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710351517.9
• 申請日: 2017-05-18
• 公開（公告）號: CN108940305B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 向明林;汪永軍;周冬京;杜鵬;敖博;佘喜春
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/80;B01J23/50;B01J23/889;C07C67/303;C07C69/75;C07C29/149;C07C31/27
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;嚴(yán)政

1.一種酯加氫催化劑，該催化劑為復(fù)合金屬氧化物，所述復(fù)合金屬氧化物中的金屬元素為Cu、Zn和M，M為Zr和/或Ti，以所述酯加氫催化劑的總量為基準(zhǔn)，以氧化物計，Cu的含量為30-60重量％，Zn的含量為10-50重量％，M的含量為20-40重量％；

該催化劑的制備方法由以下步驟組成：將Cu前驅(qū)物、Zn前驅(qū)物以及M的前驅(qū)物進(jìn)行共沉淀，收集共沉淀得到的沉淀物，并將沉淀物進(jìn)行焙燒，所述共沉淀采用的沉淀劑為草酸，M為Zr和/或Ti，Cu前驅(qū)物、Zn前驅(qū)物以及M的前驅(qū)物的用量使得，以最終制備的酯加氫催化劑的總量為基準(zhǔn)，以氧化物計，Cu的含量為30-60重量％，Zn的含量為10-50重量％，M的含量為20-40重量％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述共沉淀在溫度為40-80℃的條件下進(jìn)行。

3.一種酯加氫方法，該方法包括在酯加氫反應(yīng)條件下，將含有式II所示的環(huán)己烷二甲酸二元酯、氫氣以及可選的溶劑的酯加氫原料混合物與經(jīng)還原活化的酯加氫催化劑接觸，得到式III所示的環(huán)己烷二甲醇，其特征在于，所述酯加氫催化劑為權(quán)利要求1或2所述的酯加氫催化劑，

式II中，R₁和R₂各自為C₁-C₁₂的烷基；

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，式II中，R₁和R₂各自為C₄-C₁₀的烷基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，式II中，R₁和R₂各自為C₆-C₁₀的烷基。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，式II中，R₁和R₂各自為C₇-C₁₀的烷基。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述還原活化采用的還原劑為氫氣。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述還原活化中，氫氣的體積空速為1000-3000h^-1。

9.根據(jù)權(quán)利要求3、7和8中任意一項所述的方法，其中，所述還原活化在120-180℃的溫度下進(jìn)行，進(jìn)行還原活化的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為0-7MPa，所述壓力為表壓。

10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述溶劑為選自C₁-C₆的醇中的一種或兩種以上。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述溶劑為甲醇。

12.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，該方法還包括提供所述酯加氫原料混合物的步驟：將氫氣注入含有環(huán)己烷二甲酸二元酯以及可選的溶劑的酯加氫原料液中，得到所述酯加氫原料混合物。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，將氫氣通過一種氣液混合器注入所述酯加氫原料液中，從而得到所述酯加氫原料混合物，所述氣液混合器包括至少一個用于容納所述酯加氫原料液的液體通道和至少一個用于容納所述氫氣的氣體通道，所述液體通道和所述氣體通道之間通過一構(gòu)件鄰接，所述構(gòu)件的至少部分為有孔區(qū)，所述氫氣通過所述有孔區(qū)被注入所述酯加氫原料液中。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述有孔區(qū)中的孔為微米孔和/或納米孔。

15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述構(gòu)件為多孔膜、多孔板和多孔管道中的一種或兩種以上的組合。