[發明專利]檢測經硫磺熏蒸的土茯苓及其制品的方法

有效

• 申請號: 201710347862.5
• 申請日: 2017-05-17
• 公開（公告）號: CN107144652B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 何麗麗;張志峰
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區藥用植物園
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/72;G01N30/34;G01N30/06;G01N30/14;G01N30/86
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 靳浩

本發明公開了一種檢測經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的方法，包括以下步驟：步驟一、制備經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的樣品溶液a和未經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的樣品溶液b；步驟二、采用超高效液相色譜?四極桿?飛行時間質譜聯用的方法分別對樣品溶液a和樣品溶液b進行質譜數據采集，其中選用的碰撞電壓為35～50V；步驟三、采用多元統計分析的方法，對比確定樣品溶液a相比于樣品溶液b中出現的差異成分的質譜數據即為包含標志性硫化產物或其碎片的質譜數據。本發明首次實現了硫磺熏蒸土茯苓及其制品的快速檢測，同時樣品處理方法簡便、分析時間短、特異性強、檢測結果準確。

技術領域

本發明涉及中藥檢測領域。更具體地說，本發明涉及一種檢測經硫磺熏蒸的土茯苓及其制品的方法。

背景技術

土茯苓為百合科菝葜屬植物光葉菝葜的干燥根莖，是藥食兩用資源，歸肝、胃經，具有除濕、解毒、通利關節等功效。現代研究表明土獲苳具有廣泛的藥理活性，主要表現在心血管藥理作用、抗腫瘤、抗炎、免疫調節、抗氧化、抑菌、降尿酸、保護腎功能等方面，臨床上主要用于治療微生物感染、泌尿生殖系統、結締組織系統、皮膚病、消化系統等方面的疾病。民間常用土茯苓食補或作為保健品，尤其在中國南方，還普遍作為湯料用于煲湯。此外，土茯苓還是龜苓膏的重要原材料，龜苓膏作為一種傳統特色功能食品，受到中國、日本、韓國、新加坡等東南亞國家普遍歡迎。

研究表明，土茯苓中主要含有黃酮類、二苯乙烯、苯丙素類等成分，并表現出多種生物活性，如落新婦苷具有利尿、鎮痛、抗炎，免疫抑制、抗腫瘤等活性,主要黃烷醇類成分，表兒茶素具有抗氧化、調節血脂水平、抗腫瘤等活性，5-O-咖啡酰基莽草酸及黃杞苷均有抗腫瘤、抗氧化作用。

隨著土茯苓用量和貯存量的增加，民間種植散戶沿用傳統硫磺熏蒸養護的現象仍較普遍。適量的硫磺熏蒸可以達到防蟲防霉的目的，但一些藥農和經銷商為了追求經濟利益，用工業硫磺長期反復熏蒸已經嚴重影響了藥材的質量。現代研究證明硫磺熏蒸前后中藥材及飲片的性狀多有改變，并且會使其中殘留大量的二氧化硫及砷、汞等重金屬，對人體具有多種危害；由于二氧化硫是一種強還原劑，可能與中藥材中含有羰基，羧基的成分發生化學反應，導致有效成分的損失，因此可能改變藥物的性味，降低藥物療效，從而直接影響中藥飲片的品質。2012年，廣州查獲一批“毒土茯苓”，黑工廠將經有毒硫磺熏制得到的“毒土茯苓”大量流入市場，作為湯料進入人們的日常生活中。據報道，食用硫磺熏蒸過的中藥材、食物等會對消化道和呼吸系統粘膜造成損害，導致嘔吐、腹瀉、惡心等癥狀，嚴重的甚至會危害人的肝臟、腎臟。有些劣質硫磺的鉛、汞等重金屬含量超標，長期食用會引起慢性中毒。

如何正確認識和處理硫磺熏蒸問題，關系中藥材品質安全，因此，亟待建立快速、有效的檢測硫磺熏蒸土茯苓及其制品的方法。

前期研究表明，硫磺熏蒸能夠導致土茯苓中主要活性成分的含量降低。2015版《中國藥典》收載的土茯苓的品質評價標準主要包括性狀、鑒別、檢查、含量測定等幾個方面，其中落新婦苷不得少于0.45％。目前已有的報道中尚無關于硫磺熏蒸后土茯苓化學成分的變化的研究，對硫磺熏蒸土茯苓藥材的快速檢測方法尚未見報道。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種樣品處理方法簡便、分析時間縮短和特異性強的鑒定硫磺熏蒸土茯苓藥材的方法。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種檢測經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的方法，包括以下步驟：

步驟一、制備經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的樣品溶液a和未經硫磺熏蒸的土茯苓或其制品的樣品溶液b；

步驟二、采用超高效液相色譜-四極桿-飛行時間質譜聯用的方法分別對樣品溶液a和樣品溶液b進行質譜數據采集，其中選用的碰撞電壓為35～50V；

步驟三、將樣品溶液a和樣品溶液b的原始質譜數據進行預處理，對比確定樣品溶液a相比于樣品溶液b中出現的差異成分的質譜數據即為標志性硫化產物或其碎片的質譜數據；