[發明專利]一種2?噻吩甲酰肼的合成方法

在審

• 申請號: 201710343792.6
• 申請日: 2017-05-16
• 公開（公告）號: CN107098883A
• 公開（公告）日: 2017-08-29
• 發明（設計）人: 劉歡
• 申請（專利權）人: 重慶麗澄環?？萍加邢薰?/a>
• 主分類號: C07D333/38
• 分類號: C07D333/38
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種2-噻吩甲酰肼的合成方法。

背景技術

2-噻吩甲酰肼為無色透明的結晶物，熔點為136～138℃，能溶于熱水及熱的乙醇中，微溶于冷水。2-噻吩甲酰肼能與過渡金屬離子生成絡合物，被用于多種金屬離子的分離及含量測定，2-噻吩甲酰肼也是合成雜環化合物的重要原料。

目前，2-噻吩甲酰肼的合成方法是以2-噻吩甲酸為原料，經過兩步反應即酯化反應和肼解反應合成：第一步是用2-噻吩甲酸與甲醇在濃硫酸催化劑作用下反應生成2-噻吩甲酸甲酯，第二步是2-噻吩甲酸甲酯與水合肼在加熱回流下反應得到2-噻吩甲酰肼?，F有技術合成2-噻吩甲酰肼存在的缺點如下：（1）在第一步酯化反應中，因使用濃硫酸作催化劑，存在腐蝕性強、對設備要求高、會產生大量酸性有機廢水或含鹽有機廢水、廢水處理難度大費用高、環境危害大等問題；（2）在第二步肼解反應中，通常是以價格昂貴、危險性大的水合肼為原料，總收率只有60%左右，生產成本較高。

發明內容

為了克服現有技術存在的上述缺點，本發明提供了一種工藝簡單、反應收率高、生產成本低、環境污染小的2-噻吩甲酰肼的合成新方法。

本發明采用的技術方案是：以2-噻吩甲酰胺、丁酮連氮和水為原料，在一定溫度下反應制備2-噻吩甲酰肼。在反應過程中加入過量的丁酮連氮和水以使反應體系中的2-噻吩甲酰胺反應完全，反應過程中產生的丁酮和氨采用精餾裝置及氨氣吸收裝置回收后可用于合成丁酮連氮，反應結束后采用減壓蒸餾將丁酮連氮和水蒸出后得到2-噻吩甲酰肼。

本發明方法具體的工藝步驟如下：將2-噻吩甲酰胺和丁酮連氮放入反應釜中，開啟攪拌，加熱升溫至110～130℃，待2-噻吩甲酰胺全部溶于丁酮連氮后，將水緩慢滴加到反應釜中，控制反應溫度為100℃～120℃，將反應產生的氣體引入精餾塔中，在塔頂溫度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨氣，水蒸汽在精餾塔中冷凝后流回反應釜中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，其間取樣分析反應液中2-噻吩甲酰胺的含量，待反應液中的2-噻吩甲酰胺被反應完后，將反應釜中的丁酮連氮和水用負壓全部蒸出，反應釜冷卻至常溫后，將反應釜中的固體物質取出，用熱水重結晶、干燥后得到2-噻吩甲酰肼成品。

上述步驟中，2-噻吩甲酰胺和丁酮連氮的摩爾比為1∶1.5～2，2-噻吩甲酰胺和水的摩爾比為1∶2.5～4。其反應方程式如下：

與現有技術相比，本發明的有益效果及優點如下：

本發明以成本低廉、易于合成的丁酮連氮為原料，一步法合成2-噻吩甲酰肼，工藝簡單，反應收率高（以丁酮連氮計收率在90%以上），后處理簡單，產品雜質少純度高，廢棄物排放少，副產回收的氨和丁酮可回用于合成丁酮連氮，生產成本低，是一種綠色環保型生產工藝。

具體實施方式

實施例1

將2-噻吩甲酰胺127.2g、丁酮連氮210g置于帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，精餾柱的接收器上部接一導管以便吸收氨氣；開啟攪拌，將溶液加熱升溫至110～130℃，待2-噻吩甲酰胺全部溶于丁酮連氮后，將水45ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨氣，水蒸汽冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，其間取樣分析反應液中2-噻吩甲酰胺的含量，待反應液中的2-噻吩甲酰胺被反應完后，將燒瓶中的丁酮連氮和水用負壓全部蒸出，待燒瓶冷卻至常溫后，將燒瓶中的固體物質取出，用熱水重結晶、干燥后得到2-噻吩甲酰肼131.3g。

實施例2

將2-噻吩甲酰胺127.2g、丁酮連氮245g置于帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，精餾柱的接收器上部接一導管以便吸收氨氣；開啟攪拌，將溶液加熱升溫至110～130℃，待2-噻吩甲酰胺全部溶于丁酮連氮后，將水60ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨氣，水蒸汽冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，其間取樣分析反應液中2-噻吩甲酰胺的含量，待反應液中的2-噻吩甲酰胺被反應完后，將燒瓶中的丁酮連氮和水用負壓全部蒸出，待燒瓶冷卻至常溫后，將燒瓶中的固體物質取出，用熱水重結晶、干燥后得到2-噻吩甲酰肼132.9g。

實施例3

將2-噻吩甲酰胺127.2g、丁酮連氮280g置于帶攪拌、滴液漏斗、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中，精餾柱的接收器上部接一導管以便吸收氨氣；開啟攪拌，將溶液加熱升溫至110～130℃，待2-噻吩甲酰胺全部溶于丁酮連氮后，將水70ml緩慢滴加到四口燒瓶中，控制反應溫度為100℃～120℃，當反應產生的氣體進入精餾柱后，在柱頂溫度75℃～80℃下采出丁酮并回收氨氣，水蒸汽冷凝后流回燒瓶中繼續參與反應；水滴加完畢后繼續保溫反應，其間取樣分析反應液中2-噻吩甲酰胺的含量，待反應液中的2-噻吩甲酰胺被反應完后，將燒瓶中的丁酮連氮和水用負壓全部蒸出，待燒瓶冷卻至常溫后，將燒瓶中的固體物質取出，用熱水重結晶、干燥后得到2-噻吩甲酰肼134.2g。