[發明專利]一種降低富苯汽油中苯含量的方法有效
| 申請號: | 201710342646.1 | 申請日: | 2017-05-15 |
| 公開(公告)號: | CN108865244B | 公開(公告)日: | 2021-03-09 |
| 發明(設計)人: | 徐亞榮;樊金龍;徐新良;許磊 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | C10G49/00 | 分類號: | C10G49/00 |
| 代理公司: | 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205 | 代理人: | 陶敏;黃健 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 降低 汽油 含量 方法 | ||
本發明提供一種降低富苯汽油中苯含量的方法,其使富苯汽油、甲醇和氫氣在裝有烷基化催化劑的反應器中發生烷基化反應;所述烷基化催化劑是分子篩經改性劑改性制得的,所述分子篩選自ZSM?5分子篩、MCM?56分子篩和β分子篩中的至少一種,所述改性劑選自酸、堿、鎂鹽和鋅鹽中的至少一種。本發明的方法能夠增加汽油的產率、提高甲醇的利用率、降低廢水的處理成本、增加裝置的生產能力,具有較高的經濟效益。
技術領域
本發明屬于石油煉制技術領域,具體涉及一種降低富苯汽油中苯含量的方法。
背景技術
隨著環保意識的不斷提高及汽車尾氣污染的日益嚴重,環保法規對汽車尾氣排放的限制也日趨嚴格。由于苯是致癌物質,燃燒不充分會使尾氣排放物中的污染物增加,危害公眾健康,所以世界各國對汽油中苯含量的限制有進一步嚴格的趨勢。
世界燃料規范中,III和IV類車用汽油的苯體積分數均限制為不大于1.0%。我國對汽油質量也制定了嚴格的質量標準,并分步實施。自2010年1月1日,國家執行的《車用汽油》第二階段質量標準(即GB 17930-2006(III)),將汽油中的苯體積分數從以前的2.5%降低到不大于1.0%。催化裂化汽油、催化重整汽油是我國車用汽油的主要調和成分,其苯含量往往大于1.0v%,因此,必須降低其苯含量才能滿足車用汽油的標準。
目前,通常采用芳烴抽提技術脫除國內汽油中的苯,其將富苯汽油蒸餾切割出富苯餾分后,低苯餾分進汽油池,該方法是我國最為主要的降低富苯汽油苯含量的方法。然而,蒸餾方法的局限性導致苯含量降低幅度有限,而且芳烴抽提技術會造成汽油產量減少,使操作難度和操作成本大幅度增加,引起油品質量的下降,經濟效益較低。
發明內容
本發明提供一種降低富苯汽油中苯含量的方法,其能夠增加汽油的產率、提高甲醇的利用率、降低廢水的處理成本、增加裝置的生產能力,具有較高的經濟效益。
本發明提供一種降低富苯汽油中苯含量的方法,使富苯汽油、甲醇和氫氣在裝有烷基化催化劑的反應器中發生烷基化反應;所述烷基化催化劑是分子篩經改性劑改性制得的,所述分子篩選自ZSM-5分子篩、MCM-56分子篩和β分子篩中的至少一種,所述改性劑選自酸、堿、鎂鹽和鋅鹽中的至少一種。
本發明的方法采用臨氫工藝,在上述特定烷基化催化劑存在下,使富苯汽油與甲醇發生烷基化反應生成烷基苯,從而達到降低富苯汽油中苯含量的目的;該方法不僅大大減緩了烷基化催化劑的積碳速度,延長了烷基化催化劑的使用壽命,此外還能降低廢水的酸性,從而減少了設備投資,降低了廢水的處理成本。
進一步地,ZSM-5分子篩的硅鋁比(即硅鋁摩爾比)可以為10-400;MCM-56分子篩的硅鋁比可以為10-200;β分子篩的硅鋁比可以為10-100。上述硅鋁比范圍有利于提高烷基化催化劑的活性和穩定性。
在本發明中,酸可對分子篩進行酸改性;對酸的具體種類不作嚴格限制,可以選自磷酸、甲酸、乙酸、乙二酸、檸檬酸等中的至少一種。堿可對分子篩進行堿改性;對堿的具體種類不作嚴格限制,可以選自氫氧化鈉、氫氧化鉀等中的至少一種。在本發明的具體方案中,改性劑可以為磷酸、硝酸鎂、硝酸鋅、氫氧化鈉等。進一步地,各改性劑的使用濃度可以為0.01-2mol/L。
本發明對所述烷基化催化劑的制備方法不作嚴格限制,可以采用本領域的常規方式進行制備;在一實施方式中,所述烷基化催化劑的制備方法可以包括如下步驟:
對所述分子篩進行成型;
對成型的分子篩進行干燥和焙燒;
采用所述改性劑對經焙燒的分子篩進行改性;
對改性的分子篩進行干燥和焙燒;
其中,所述干燥的溫度可以為100-200℃,時間可以為2-6h;所述焙燒的溫度可以為500-550℃,時間可以為4-8h。
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