[發明專利]多孔氧化鋁載體及其制備方法與銀催化劑及應用

在審

• 申請號: 201710340157.2
• 申請日: 2017-05-15
• 公開（公告）號: CN108855238A
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發明（設計）人: 林強;廉括;屈進;李金兵;代武軍;湯之強
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/04;B01J23/50;B01J35/10;B01J37/08;C07D301/10;C07D303/04;B01J37/02;B01J23/68
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種制備多孔氧化鋁載體的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：

步驟A，形成包含如下組分的混合物：

i、氧化鋁水合物；

ii、基于組分i重量為0.05-30wt％，優選0.1-15wt％的增稠劑；

iii、基于組分i重量為15～60wt％的粘結劑；

iv、基于組分i重量為0-30wt％的水；以及

v、基于組分i重量為0-30wt％的造孔劑；

vi、基于組分i重量為0-5wt％的礦化劑；

vii、基于組分i重量為0-5wt％的助劑，所述助劑為堿土金屬助劑、硅助劑和鋯助劑中的至少一種；

步驟B，將步驟A中得到的混合物進行成型、干燥和焙燒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述增稠劑為水相增稠劑；所述水相增稠劑優選為天然高分子及其衍生物類增稠劑、纖維素類增稠劑和合成高分子類增稠劑中的至少一種。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述天然高分子及其衍生物類增稠劑為瓊脂、瓊脂糖、明膠、淀粉、海藻酸鈉、天然橡膠、干酪素、瓜爾膠、甲殼胺、阿拉伯樹膠、黃原膠、大豆蛋白膠和羊毛脂中的至少一種。

4.根據權利要求2所述的方法，其中，所述纖維素類增稠劑為甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉和羥乙基纖維素中的至少一種。

5.根據權利要求2所述的方法，其中，所述合成高分子類增稠劑為聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、凡士林、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚氧化乙烯、改性石蠟樹脂、卡波樹脂、改性聚脲和低分子聚乙烯蠟中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化鋁水合物至少包括假一水A1₂O₃，優選為三水A1₂O₃和假一水A1₂O₃，且所述三水A1₂O₃與假一水A1₂O₃的重量比為0.5～16:1，優選為1～6:1。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述粘結劑為無機酸，優選硝酸；所述造孔劑選自可燃盡的含碳材料中的至少一種，優選石油焦、碳粉和石墨中的至少一種；所述礦化劑選自氟化氫、氟化鋁、氟化銨和冰晶石中的至少一種；所述堿土金屬助劑選自鎂、鈣、鍶、鋇、以及鎂、鈣、鍶和鋇的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽以及草酸鹽中的至少一種；所述硅助劑選自單質硅、硅的氧化物、硅酸鹽和有機硅中的至少一種；所述鋯助劑選自單質鋯、鋯的氧化物、硫酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽以及草酸鹽中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟B中，干燥的條件包括：溫度為60℃-200℃，時間為1-24小時；焙燒的條件包括：溫度為1000℃-1500℃，優選為1100℃-1400℃，時間為2-24小時。

9.由權利要求1-8中任意一項所述的方法制得的多孔氧化鋁載體。

10.一種催化乙烯氧化生產環氧乙烷的銀催化劑，其特征在于，該銀催化劑包含權利要求9所述的多孔氧化鋁載體和負載在該載體上的催化有效量的銀，以及任選的催化促進量的堿金屬，任選的催化促進量的堿土金屬，任選的催化促進量的錸，和任選的錸的協同助劑。

11.根據權利要求10所述的銀催化劑，其中，基于銀催化劑的總重量，所述銀以元素計的含量為1～40wt％；所述堿金屬以元素計的含量為5～2000ppm；所述催化劑促進量的堿土金屬以元素計的含量為5-2000ppm；所述錸以元素計的含量為5～1500ppm，所述錸的協同助劑以元素計的含量為5～1000ppm。

12.權利要求9所述的多孔氧化鋁載體和/或權利要求10或11所述的銀催化劑在烯烴環氧化生產環氧烷烴中的應用，優選在乙烯環氧化生產環氧乙烷或丙烯環氧化生產環氧丙烷中的應用，尤其優選在乙烯環氧化生產環氧乙烷中的應用。