[發明專利]一種鎳-銀系加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201710339787.8
• 申請日: 2017-05-15
• 公開（公告）號: CN108855129B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 胡曉麗;孫利民;錢穎;馬好文;鄭云弟;展學成;梁順琴;王斌;梁玉龍;謝培思
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C10G45/06;C10G45/36
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明涉及一種鎳?銀系催化劑及其制備方法，具體涉及一種以含鎳氧化鋁為載體的鎳?銀系加氫催化劑的制備方法。含活性組分鎳和銀，以含鎳氧化鋁為載體，含鎳氧化鋁載體的前驅體是含鎳擬薄水鋁石，該含鎳擬薄水鋁石的制備過程中有酸堿中和和成膠過程。本發明催化劑中使用特定的載體，優點在于能夠將鎳和擬薄水鋁石有機的結合起來，使活性組分鎳有效分散在擬薄水鋁石中，并形成特定晶型的含鎳氧化鋁載體，同時對載體的孔結構以及酸性有較好的調節作用，與單純采用浸漬法制備催化劑相比，具有過程簡單，同時載體材料性能易調變等優點。本發明的鎳?銀加氫催化劑加氫活性和選擇性高，化學穩定性和熱穩定性好。

技術領域

本發明涉及一種鎳-銀催化劑及其制備方法，具體涉及一種以含鎳氧化鋁為載體的鎳-銀加氫催化劑的制備方法。

背景技術

2017年，中國乙烯產能將持續呈上升趨勢。裂解汽油作為乙烯裂解的重要副產物，約占乙烯生產能力的50％～80％。如何利用好這部分副產品，對提高企業的經濟效益將產生重大的影響。同時，裂解汽油中還含有大量的雙烯烴、烷烯基芳烴、茚等各種不飽和烴以及硫、氮、氧等雜質，導致汽油性質不穩定。工業上一般采用兩段加氫進行精制，先經一段低溫液相加氫飽和鏈狀共軛烯烴、環狀共軛烯烴及苯乙烯等；再經二段高溫氣相加氫去除含硫、氮、氧等的有機雜質并使單烯烴加氫飽和后作芳烴抽提原料制取苯、甲苯和二甲苯。因此，以裂解汽油加氫催化劑為核心的加氫技術是加氫領域中一個重要分支，在蒸汽裂解制乙烯的后處理中有著舉足輕重的地位。目前采用的一段加氫催化劑大致分為兩類，一類活性組分是鎳非貴金屬催化劑；另一類的活性組分是貴金屬所用的催化劑。非貴金屬催化劑因結構差異和金屬含量高等因素具有一定抗雜質和耐水能力，其價格優勢也比較顯著。因此非貴金屬催化劑工業化產品正在逐步取代貴金屬催化劑應用于裂解產物加氫系列催化劑。

CN101254465B研究了一種用于裂解碳五選擇加氫的催化劑，包含下列質量百分比的組分：鎳10％～35％、鑭0.5％～3％、銀0.3％～3％、氧化鋁載體59％～89.2％，以催化劑的總質量計。還可以包含鉀和/或鍶以及鉛。該催化劑可用于裂解碳五選擇加氫，還可用于裂解碳五全加氫，它具有優異的轉化率、選擇性和良好的穩定性。

US3472763報道了一種雙烯選擇性加氫催化劑，活性組分Ni含量1～20％，助劑MoO₃含量1～5％，助劑堿金屬和堿土金屬含量1～5％，催化劑孔容大于0.4ml/g，比表面大于30m²/g，此催化劑是由活性組分及助劑的水溶液浸漬Al₂O₃載體制得。

CN1218822A報道了一種Ni/Al₂O₃適用于裂解汽油餾分的選擇性加氫催化劑，該催化劑是將鎳負載于含鋰或堿土金屬的氧化鋁載體上制得的，此催化劑在承受加氫負荷及加氫穩定性方面欠佳。

水合氧化鋁如擬薄水鋁石和薄水鋁石等作為制備氧化鋁載體的原料被廣泛使用，雖然氧化鋁載體制備過程中可以采用如PH值擺動法、添加有機擴孔劑、水熱處理等方法來改善作為載體的氧化鋁的性質，但是通過這些方法來提高加氫催化劑載體材料的氧化鋁的性能是有限的。制備氧化鋁載體所用的水合氧化鋁原料的性質是生產出優異性能氧化鋁載體最關鍵因素之一。

CN1123392C描述了一種含鎳氧化鋁載體及其制備方法，將經堿處理過的含鎳化合物和炭黑的混合物與氫氧化鋁干膠粉混捏，經擠條成型和干燥、焙燒而制得一種含鎳為2.0％～14.0％的氧化鋁載體，該載體孔容為0.4cm³/g～1.0cm³/g、比表面積為160m²/g～420m²/g、平均孔徑為8.0nm～15.0nm，大于6.0nm孔的比例占其總孔的85％還多，孔容、平均孔徑較大，大孔所占比例多，尤其適用于做為重質油加氫精制催化劑的載體。