[發(fā)明專利]一種四元聚合物柴油降凝劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710339401.3
• 申請日: 2017-05-15
• 公開（公告）號: CN107082849B
• 公開（公告）日: 2019-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓生;趙志成;顏松;周嘉偉;連俊;常偉;薛原;陳達(dá)明;藺華林
• 申請（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
• 主分類號: C08F263/04
• 分類號: C08F263/04;C08F222/14;C08F232/08;C08F8/32;C10L1/236;C10L10/14
• 代理公司: 上海精晟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31253
• 代理人: 楊軍

本發(fā)明公開了一種四元聚合物柴油降凝劑及其制備方法。具體包括如下步驟：(1)稱取若干種高碳醇和富馬酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，制備出富馬酸高碳混合醇酯；(2)稱取富馬酸高碳混合醇酯、乙烯醋酸乙烯酯、雙環(huán)戊二烯和引發(fā)劑在溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)后加入乙二胺和催化劑，再繼續(xù)反應(yīng)，最后將反應(yīng)產(chǎn)物減壓蒸餾、醇洗，即得到四元聚合物柴油降凝劑。本發(fā)明制備的四元聚合物柴油降凝劑用于0#柴油時，可以均勻地分散在柴油中，有效地改善柴油的低溫流動性，另外本發(fā)明制作方法簡單，原料價格便宜易得，當(dāng)添加量為0.1％時，可使0#柴油的冷濾點(diǎn)降低12?19℃，冷凝點(diǎn)降低18?25℃。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體涉及一種四元聚合物柴油降凝劑及其制備方法，屬于生物質(zhì)能源添加劑技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在能源交通等行業(yè)中，柴油占有非常重要的地位，尤其是0#柴油約占柴油總量的70％以上，特別是在我國北方和一些寒冷地區(qū)，氣溫低會造成柴油結(jié)晶，阻塞發(fā)動機(jī)輸油管路與過濾器，影響發(fā)動機(jī)不能正常工作。

降凝劑(稱作低溫流動改進(jìn)劑)是一種由化學(xué)方法聚合而成的一種可以降低油品的凝點(diǎn)或冷濾點(diǎn)的化合物。由于目前我國所用的柴油低溫流動性較差，尤其是隨著溫度的不斷降低，導(dǎo)致柴油結(jié)晶、低溫流動性能較差等缺點(diǎn)。這些柴油基本無法在低溫條件下使用，為了克服上述缺點(diǎn)，增強(qiáng)油品的低溫流動性能，從而進(jìn)一步擴(kuò)大油品的使用范圍，目前通常對油品采取脫蠟工藝處理，以便改善其低溫流動性能。然而對脫蠟工藝而言，為了使油品獲得更低的凝點(diǎn)，通常要不斷地降低脫蠟工藝的溫度，這便會增大能耗，帶來成本增加等問題，為了解決上述問題，實(shí)現(xiàn)深度降凝，一般通過向油品中添加降凝劑來實(shí)現(xiàn)。

目前市場上常用的聚合物降凝劑主要有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐共聚物、醋酸乙烯酯-富馬酸酯共聚物、烯基二酰胺酸鹽類、烷基芳烴、丙烯酸酯類共聚物和極性含氮化合物等。雖然降凝劑種類繁多，但是單一的成分并不能滿足復(fù)雜的柴油，因此需要一種多組分、多功能，適用于大多數(shù)柴油的多元聚合物降凝劑，來改善柴油的低溫流動性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一是為了改善單一聚合物降凝劑的普遍適用性問題，增強(qiáng)其降凝效果，對于柴油蠟晶的結(jié)晶行為有了新的認(rèn)識與了解。

本發(fā)明的目的之二是提供上述的一種四元聚合物柴油降凝劑的制備方法，使降凝劑的發(fā)展更加多樣化。

本發(fā)明技術(shù)方案具體介紹如下。

本發(fā)明提供一種四元聚合物柴油降凝劑的制備方法，具體步驟如下：

(1)將若干種高碳醇混合后，和富馬酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到富馬酸高碳混合醇酯；其中：所述高碳醇是由十二醇、十四醇、十六醇和十八醇組成，十二醇、十四醇、十六醇、十八醇按照1:1:1:1、1:2:2:2或者1:3:3:1的比例稱取；

(2)將富馬酸高碳混合醇酯、乙烯醋酸乙烯酯和雙環(huán)戊二烯在溶劑中，在引發(fā)劑作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，之后再向反應(yīng)體系中加入乙二胺和催化劑，繼續(xù)胺化反應(yīng)，得到富馬酸酯高碳混合醇酯-乙烯醋酸乙烯酯-雙環(huán)戊二烯-乙二胺四元共聚物，即四元聚合物柴油降凝劑；其中，富馬酸高碳混合醇酯、乙烯醋酸乙烯酯和雙環(huán)戊二烯的摩爾比為3:(1.5-4):(0.5-2)；乙二胺與雙環(huán)戊二烯的摩爾比為1:1。

本發(fā)明中，步驟(1)中，酯化反應(yīng)溫度為110～160℃，反應(yīng)時間為4～5小時。

本發(fā)明中，步驟(1)，酯化反應(yīng)中，采用對甲苯磺酸作為催化劑，其用量為若干種高碳醇與富馬酸總質(zhì)量的1％-1.5％；酯化反應(yīng)中加入阻聚劑，阻聚劑為對苯二酚，其用量為若干種高碳醇與富馬酸總質(zhì)量的0.6％-1％。

本發(fā)明中，步驟(2)中，溶劑為甲苯，引發(fā)劑為過氧化苯甲酰；其用量為富馬酸高碳混合醇酯、乙烯醋酸乙烯酯和雙環(huán)戊二烯總質(zhì)量的1％-1.5％；

本發(fā)明中，步驟(2)中，聚合反應(yīng)溫度為90℃-110℃，反應(yīng)時間為5-6h。