[發(fā)明專利]一種鎳-鋅系加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710338481.0
• 申請(qǐng)日: 2017-05-15
• 公開（公告）號(hào): CN108855106B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫利民;胡曉麗;馬好文;孫雪芹;王斌;鄭云弟;展學(xué)成;錢穎;梁順琴;潘曦竹
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/83
• 分類號(hào): B01J23/83;B01J23/80;B01J27/185;B01J35/10
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發(fā)明涉及一種鎳?鋅系催化劑及其制備方法，具體涉及一種以含鎳氧化鋁為載體的鎳?鋅系加氫催化劑的制備方法。含活性組分鎳和鋅，以含鎳氧化鋁為載體，含鎳氧化鋁載體的前驅(qū)體是含鎳擬薄水鋁石，該含鎳擬薄水鋁石的制備過程中有酸堿中和和成膠過程。本發(fā)明催化劑中使用特定的載體，優(yōu)點(diǎn)在于能夠?qū)㈡嚭蛿M薄水鋁石有機(jī)的結(jié)合起來，使活性組分鎳有效分散在擬薄水鋁石中，并形成特定晶型的含鎳氧化鋁載體，同時(shí)對(duì)載體的孔結(jié)構(gòu)以及酸性有較好的調(diào)節(jié)作用，與單純采用浸漬法制備催化劑相比，具有過程簡單，同時(shí)載體材料性能易調(diào)變等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的鎳?鋅加氫催化劑選擇性和活性高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鎳-鋅催化劑及其制備方法，具體涉及一種以含鎳氧化鋁為載體的鎳-鋅加氫催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

2016年，世界乙烯裂解裝置開工率已連續(xù)第四年回升，乙烯多元化和輕質(zhì)化趨勢(shì)并未改變，以石腦油為原料的乙烯生產(chǎn)比例逐年下降到45％左右，以煤(甲醇)為原料的乙烯生產(chǎn)份額逐年持續(xù)提升。乙烯生產(chǎn)過程中副產(chǎn)品的合理利用，對(duì)提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益將產(chǎn)生重大的影響。副產(chǎn)品一般都需要進(jìn)行加氫操作，一般為選擇加氫、加氫精制等。工業(yè)上的選擇加氫催化劑大致分為兩類，一類活性組分是鎳非貴金屬催化劑；另一類的活性組分是貴金屬所用的催化劑。非貴金屬催化劑因結(jié)構(gòu)差異和金屬含量高等因素具有一定抗雜質(zhì)和耐水能力，其價(jià)格優(yōu)勢(shì)也比較顯著。因此非貴金屬催化劑工業(yè)化產(chǎn)品正在逐步取代貴金屬催化劑應(yīng)用于乙烯副產(chǎn)物加氫系列催化劑。

CN101954282A涉及一種加氫脫硫催化劑及其制備方法，以鉬、鎳、鋅、銅復(fù)合金屬氧化物至少兩種為活性組分，添加Si、Ti、Ca、Ce、Mg、P氧化物至少一種為助劑，余量為氧化鋁。以催化劑質(zhì)量為基準(zhǔn)，其中活性組分質(zhì)量百分含量為5～15％，助劑氧化物質(zhì)量百分含量為0.2～25％，氧化鋁為余量。高溫下用于加氫脫硫，但加氫脫硫效果欠佳。

CN103240117A提供一種汽油脫硫催化劑及其制備方法和汽油脫硫方法。以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，其包括：氧化鎳10-30％、氧化鋅30-60％、氧化鉀0.1-5％、SAPO-11分子篩和/或ZSM-5分子篩5-20％以及氧化鋁余量。該汽油脫硫催化劑的制備方法為將各原料經(jīng)混合、成型、干燥后，在400-600℃下焙燒0.5-4小時(shí)，得到汽油脫硫催化劑。該汽油脫硫方法為將含硫汽油與該汽油脫硫催化劑在重量空速2～8h^-1、溫度350-500℃、壓力1～3MPa和氫/含硫汽油的摩爾比為0.1～0.8的臨氫條件下接觸，得到超低硫含量的汽油。本發(fā)明的汽油脫硫催化劑是具有適度加氫活性和吸附能力雙功能的催化劑。

US3472763報(bào)道了一種雙烯選擇性加氫催化劑，活性組分Ni含量1～20％，助劑MoO₃含量1～5％，助劑堿金屬和堿土金屬含量1～5％，催化劑孔容大于0.4ml/g，比表面大于30m²/g，此催化劑是由活性組分及助劑的水溶液浸漬Al₂O₃載體制得。

CN1218822A報(bào)道了一種Ni/Al₂O₃適用于裂解汽油餾分的選擇性加氫催化劑，該催化劑是將鎳負(fù)載于含鋰或堿土金屬的氧化鋁載體上制得的，此催化劑在承受加氫負(fù)荷及加氫穩(wěn)定性方面欠佳。

水合氧化鋁如擬薄水鋁石和薄水鋁石等作為制備氧化鋁載體的原料被廣泛使用，雖然氧化鋁載體制備過程中可以采用如pH值擺動(dòng)法、添加有機(jī)擴(kuò)孔劑、水熱處理等方法來改善作為載體的氧化鋁的性質(zhì)，但是通過這些方法來提高加氫催化劑載體材料的氧化鋁的性能是有限的。制備氧化鋁載體所用的水合氧化鋁原料的性質(zhì)是生產(chǎn)出優(yōu)異性能氧化鋁載體最關(guān)鍵因素之一。