[發明專利]一種芳胺類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 201710337985.0
• 申請日: 2017-05-15
• 公開（公告）號: CN107098786A
• 公開（公告）日: 2017-08-29
• 發明（設計）人: 包明;趙玉輝;馮秀娟;于曉強;張勝
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07B43/04
• 分類號: C07B43/04;C07C221/00;C07C225/22;C07C253/30;C07C255/42;C07C227/04;C07C229/60;C07C209/36;C07C211/51
• 代理公司: 大連星海專利事務所21208
• 代理人: 王樹本

技術領域

本發明涉及一種芳胺類化合物的制備方法，屬于醫藥化工中間體及相關化學技術領域。

背景技術

芳胺類化合物是磺胺類藥物、有機偶氮染料等化工產品重要的中間體，其制備方法主要通過芳香硝基化合物的選擇性催化加氫還原。

芳環上硝基的還原方法有硫化堿還原法、使用當量的金屬粉末(鐵粉、鋅粉等)鹽酸還原法、電化學還原法以及過渡金屬催化加氫法等。硫化堿還原法產生大量含硫廢水，增加后期處理成本；使用當量的金屬粉末(鐵粉、鋅粉等)鹽酸還原法不僅產生大量金屬廢渣，而且產生大量酸堿廢液，不符合當今環境友好的理念，工業中已基本不用；電化學還原法需要特殊電化學設備，其能源消耗很大；過渡金屬催化加氫法主要有均相與非均相催化劑，其中均相催化加氫產物中會有金屬離子殘留；非均相催化加氫大部分利用負載型金屬納米顆粒催化劑，影響該類催化劑催化效果的因素較為復雜，主要包括催化劑活性組分、助劑、載體和不同還原方法等影響因素。鈀催化劑在催化硝基還原中有很高的催化活性，因此工業上還原硝基應用最多的是鈀催化劑，盡管有很多納米鈀粒子催化硝基還原報道，但大部分納米鈀粒子多由配體或載體等輔助支撐，回收利用需要對反應液進行萃取、分液等處理，比較繁瑣，而且負載在金屬氧化物或由配體支撐的納米鈀粒子，經多次回收利用后，會發生因金屬納米粒子的團聚而失活現象。

發明內容

為了克服現有技術中存在的不足，本發明目的是提供一種芳胺類化合物的制備方法。該方法使用納米多孔鈀(PdNPore)催化劑，納米多孔鈀可在較溫和條件下發揮其獨特的催化活性，作為催化劑可方便回收利用，簡單過濾清洗即可再次重復利用，該催化劑結構穩定、催化活性高，重復利用多次仍未見催化活性明顯降低。

為了實現上述發明目的，解決己有技術中存在的問題，本發明采取的技術方案是：一種芳胺類化合物的制備方法，其特征在于：以硝基取代芳香化合物為原料、納米多孔金屬為催化劑、氫氣為氫源，選擇性加氫制備芳胺類化合物，反應路線如下：

其中，R¹選自氫、乙?；?、氨基、乙氧基甲酰基、氰基乙基或苯甲?；械囊环N；

R²選自氫、乙?；?、氨基、乙氧基甲酰基、氰基乙基或苯甲酰基中的一種；

所述硝基取代芳香化合物選自4-硝基苯乙酮、4-硝基苯胺、4-硝基苯甲酸乙酯、3-硝基苯乙腈或4-硝基二苯甲酮中的一種；

所述溶劑選自甲醇、甲苯、環己烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、叔丁醇、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、丙酮或乙醇中的一種；

所述納米多孔金屬催化劑選自納米多孔鈀催化劑；

所述一種芳胺類化合物的制備方法，具體包括以下步驟：

步驟1、將硝基取代芳香化合物、納米多孔金屬催化劑及溶劑加入反應釜中，通入壓力控制在2～22bar的氫氣，加熱攪拌，反應溫度控制在35℃～115℃，反應時間控制在5h～50h，所述硝基取代芳香化合物在溶劑中的摩爾濃度為0.01～1.0mmol/mL，硝基取代芳香化合物與催化劑的摩爾比為1:0.01～1.0；

步驟2、反應結束后，將步驟1得到的反應液進行減壓除去溶劑，再經過柱層析得到目標產物芳胺類化合物。