[發(fā)明專利]一種含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體及其制備方法和用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710331701.7
• 申請日: 2017-05-12
• 公開（公告）號: CN107163205B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孔立智
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C08G16/02
• 分類號: C08G16/02;C07C67/343;C07C69/738
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1.一種含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體，其特征在于，所述預(yù)聚體的結(jié)構(gòu)式為：

其中，R是碳原子數(shù)為4-10的脂肪族碳鏈，或者是(CH₂CH₂O)n,n＝10-150；Ar是苯環(huán)，兩側(cè)的碳相對位置是鄰位、間位或?qū)ξ唬籲為5-10。

2.一種如權(quán)利要求1所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，所述制備方法的具體操作步驟包括：

(1)將二元醇和乙酰乙酸乙酯為原料，二元醇和乙酰乙酸乙酯物質(zhì)量比為1:5，無機強酸、有機強酸或固體酸為催化劑，苯或甲苯為反應(yīng)溶劑，共沸2-3小時以除水，然后蒸出溶劑，并利用高溫脫除反應(yīng)生成的乙醇，升溫至130℃常壓繼續(xù)反應(yīng)5-6小時，制得雙乙酰乙酸酯，反應(yīng)方程式如下，

其中，R是碳原子數(shù)為4-10的脂肪族碳鏈，或者是(CH₂CH₂O)_n,n＝10-150；

(2)在燒瓶中加入反應(yīng)溶劑、二元芳醛和步驟(1)制得的雙乙酰乙酸酯，其中雙乙酰乙酸酯和二元芳醛物質(zhì)量比為1:1，在仲胺/乙酸催化下發(fā)生Knoevengel反應(yīng)，縮聚12-24小時，制得含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體，反應(yīng)方程式如下，

R是碳原子數(shù)為4-10的脂肪族碳鏈，或者是(CH₂CH₂O)n,n＝10-150；Ar是苯環(huán)，兩側(cè)的碳相對位置是鄰位、間位或?qū)ξ唬籲為5-10。

3.如權(quán)利要求2所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，步驟(1)中無機強酸為濃硫酸、有機強酸為對甲苯磺酸、固體酸為732型強酸性離子交換樹脂。

4.如權(quán)利要求2所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，步驟(1)中用苯做溶劑時，共沸溫度為90℃；用甲苯做溶劑時，共沸溫度為110℃。

5.如權(quán)利要求2所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中仲胺為哌啶、吡咯烷、哌嗪中的一種或幾種。

6.如權(quán)利要求2所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中反應(yīng)溶劑為四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙醇、甲醇中的一種或幾種。

7.如權(quán)利要求2所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的制備方法，其特征在于，步驟(2)中縮聚在室溫下進(jìn)行。

8.一種如權(quán)利要求1所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的用途，其特征在于，所述預(yù)聚體用于制備含酮基的熱固性不飽和聚酯樹脂，將該含酮基的熱固性不飽和聚酯樹脂用作氨基保護(hù)試劑，其具體操作步驟包括：

(1)將預(yù)聚體質(zhì)量1-5％的自由基引發(fā)劑溶于二氯甲烷，然后與不飽和聚酯預(yù)聚體混合均勻，溶劑揮發(fā)干；在90℃條件下反應(yīng)2小時，升溫至100℃反應(yīng)6小時，使分子鏈上的雙鍵彼此反應(yīng)成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，制得含酮基的熱固性不飽和聚酯樹脂。

9.如權(quán)利要求8所述的含酮基的不飽和聚酯預(yù)聚體的用途，其特征在于，步驟(1)中自由基引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯或偶氮二異丁腈。