[發(fā)明專利]負(fù)載型催化劑及其制備方法和應(yīng)用和丙烷脫氫制丙烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710325436.1
• 申請(qǐng)日: 2017-05-10
• 公開（公告）號(hào): CN108855067B
• 公開（公告）日: 2019-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉紅梅;亢宇;張明森
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/62
• 分類號(hào): B01J23/62;B01J35/08;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種負(fù)載型催化劑，該催化劑包括載體和負(fù)載在所述載體上的鉑組分、錫組分和鈉組分，其特征在于，所述載體為蒙脫石介孔復(fù)合材料，所述蒙脫石介孔復(fù)合材料為采用包括以下步驟的方法制備得到的：

(1)將正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨進(jìn)行第一混合接觸，并將第一混合接觸得到的混合物進(jìn)行過濾，得到介孔材料濾餅；正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨的摩爾比為1：0.1-1：0.1-5；

(2)將水玻璃與無機(jī)酸進(jìn)行第二混合接觸，并將第二混合接觸后得到的混合物進(jìn)行過濾，得到硅膠濾餅；所述水玻璃和無機(jī)酸的重量比為3-6:1；

(3)將介孔材料濾餅、硅膠濾餅和蒙脫石分別或混合后進(jìn)行球磨，將球磨產(chǎn)物使用陶瓷膜過濾器進(jìn)行洗滌處理，任選將洗滌得到的產(chǎn)物混合，然后進(jìn)行噴霧干燥，得到蒙脫石介孔復(fù)合材料；或者，

將介孔材料濾餅和硅膠濾餅分別或混合后使用陶瓷膜過濾器進(jìn)行洗滌處理，然后將洗滌得到的產(chǎn)物與蒙脫石分別或混合后進(jìn)行球磨，任選將球磨產(chǎn)物混合，然后進(jìn)行噴霧干燥，得到蒙脫石介孔復(fù)合材料；

相對(duì)于100重量份的所述介孔材料濾餅，所述硅膠濾餅的用量為1-200重量份，所述蒙脫石的用量為1-200重量份；

所述蒙脫石介孔復(fù)合材料的平均粒徑為30-60μm，比表面積為200-600m²/g，孔體積為0.8-2mL/g，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑6-9nm和第二最可幾孔徑10-50nm；

所述負(fù)載型催化劑的制備方法包括：將載體與含有水溶性鉑化合物、水溶性錫化合物和無機(jī)鈉鹽的混合水溶液進(jìn)行共浸漬，然后去除溶劑水，干燥并焙燒。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述蒙脫石介孔復(fù)合材料的平均粒徑為40-55μm，比表面積為250-350m²/g，孔體積為1-1.5mL/g，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑6-8nm和第二最可幾孔徑20-40nm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，以元素計(jì)，所述鉑組分的含量為0.2-0.5重量％，所述錫組分的含量為0.2-1.2重量％，所述鈉組分的含量為0.3-0.8重量％，所述載體的含量為97.5-99.3重量％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，使用陶瓷膜過濾器進(jìn)行洗滌處理的條件包括：操作壓力為2.5-3.9bar，循環(huán)側(cè)進(jìn)膜壓力為3-5bar，循環(huán)側(cè)出膜壓力為2-2.8bar，循環(huán)側(cè)膜面流速為4-5m/s；滲透?jìng)?cè)壓力為0.3-0.5bar；溫度為10-60℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，在步驟(1)中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化銨和氨的摩爾比為1：0.2-0.5：1.5-3.5。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述第一混合接觸的條件包括：溫度為25-100℃，時(shí)間為2-8小時(shí)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述無機(jī)酸為硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，所述第二混合接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為1-5小時(shí)，pH值為2-4。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，相對(duì)于100重量份的所述介孔材料濾餅，所述硅膠濾餅的用量為20-180重量份，所述蒙脫石的用量為20-180重量份。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，相對(duì)于100重量份的所述介孔材料濾餅，所述硅膠濾餅的用量為50-150重量份，所述蒙脫石的用量為50-150重量份。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型催化劑，其中，在步驟(3)中，所述球磨的條件包括：磨球的轉(zhuǎn)速為300-500r/min，球磨罐內(nèi)的溫度為15-100℃，球磨的時(shí)間為0.1-100h。