[發(fā)明專利]一種含助劑負(fù)載型氧化銅基催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710319913.3
• 申請(qǐng)日: 2017-05-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107252690B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李殿卿;胡睿;賀宇飛;馮俊婷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J23/83
• 分類號(hào): B01J23/83;B01J23/755;B01J23/75;C07D301/19;C07D303/04
• 代理公司: 11203 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 張慧<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>=<進(jìn)入國(guó)

1.一種含助劑負(fù)載型氧化銅基催化劑，表示為CuO-XO_n/S，其中CuO占催化劑的質(zhì)量百分比為1~5%，X代表助劑Ni、Ce、Zn、Co中的任意一種，XO_n是助劑氧化物，助劑X與CuO的摩爾比為0.1~0.3；S代表載體，S為CoAl水滑石或CoAl復(fù)合氧化物；其中CoAl復(fù)合氧化物是將CoAl水滑石于430-460℃焙燒2-4h得到的。

2.一 種制備權(quán)利要求1所述的含助劑負(fù)載型氧化銅催化劑的方法，具體步驟如下：

A．將可溶性Co(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O溶于去離子水中配制混合鹽溶液，其中Co²⁺、Al³⁺離子總濃度為0.1～1 mol/L， Co²⁺與Al³⁺摩爾比為2~4；再按照Na₂CO₃與陽(yáng)離子總濃度的摩爾比為0.1～1:1的比例，NaOH與陽(yáng)離子總濃度的摩爾比為1～3:1的比例，將Na₂CO₃和NaOH加入上述混合鹽溶液中，至 pH為9~12，滴加完畢后的懸濁液在60~90℃恒溫反應(yīng)6~24h，反應(yīng)結(jié)束后所得的沉淀物用去離子水洗滌離心至中性，干燥10-15小時(shí)即得到CoAl水滑石，表示為CoAl-LDH；

B．將濃度為2.82mmol/L的銅鹽水溶液和助劑X鹽溶液混合配制浸漬溶液，用堿溶液調(diào)節(jié)浸漬溶液的pH為9~12；再加入步驟A制備的CoAl-LDH載體；其中浸漬溶液與載體的加入量按照產(chǎn)物中氧化銅的和XO_n的含量確定；于80-90℃恒溫沉淀沉積反應(yīng)4~24h，然后40~80℃烘干，獲得催化劑前體，再于100~400℃下恒溫3-4h即得催化劑，表示為CuO-XO_n/ CoAl-LDH；

所述銅鹽為硫酸銅、硝酸銅或氯化銅；助劑X鹽溶液是濃度為0.847mmol/L、0.282mmol/L、0.283mmol/L或0.564mmol/L的Ce(NO₃)₃·6H₂O溶液，或是濃度為0.567mmol/L的Ni(NO₃)₂·6H₂O溶液；堿溶液是氫氧化鈉、尿素、氨水、Na₂CO₃溶液中的一種；堿溶液濃度為1-1.5mol/L。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含助劑負(fù)載型氧化銅催化劑的制備方法，其特征是步驟A所述的Co²⁺與Al³⁺摩爾比為2~3，步驟B所述的催化劑前體的恒溫處理溫度為100~200℃；所述銅鹽為硫酸銅或硝酸銅中任意一種；堿溶液為氫氧化鈉、尿素、Na₂CO₃溶液中任意一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含助劑負(fù)載型氧化銅催化劑的制備方法，其特征是將步驟A制備的CoAl水滑石于430-460℃焙燒2-4h得到CoAl復(fù)合氧化物，表示為CoAl-MMO；以該復(fù)合氧化物為載體加入步驟B所述的浸漬溶液中，按照步驟B的方法浸漬、干燥、恒溫處理，得到CoAl-MMO基催化劑，表示為CuO-XO_n/CoAl-MMO。