[發明專利]一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯反應合成醚的方法

有效

• 申請號: 201710310651.4
• 申請日: 2017-05-05
• 公開（公告）號: CN107056732B
• 公開（公告）日: 2019-10-29
• 發明（設計）人: 韓維;趙宏元
• 申請（專利權）人: 南京師范大學
• 主分類號: C07D307/20
• 分類號: C07D307/20;C07D417/12;C07D405/12;C07J17/00;C07D319/12;C07D317/34;C07D333/32;C07D323/00;C07D303/22;C07D301/00;C07D309/12;C07D335/02;C07D
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 鄭立發

1.一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯反應合成醚的方法，其特征在于：在氧化劑和促進劑的作用下，鐵催化劑催化醇和醚的α-C-H鍵直接發生脫氫交叉偶聯反應合成醚，反應溫度為20～200℃，反應時間為0.5～60小時，所述的鐵催化劑選自氯化亞鐵、溴化亞鐵、醋酸亞鐵、草酸亞鐵、乙酰丙酮亞鐵、酞菁亞鐵、二茂鐵、氯化鐵、乙酰丙酮鐵、三氟甲磺酸鐵、磷酸亞鐵、氟化鐵、四氟硼酸鐵、對甲苯磺酸鐵、丙烯酸鐵、異丙氧基鐵、2-乙基乙酸鐵、十二羰基三鐵、碘化亞鐵、溴化鐵、氟化亞鐵、氧化鐵、氧化亞鐵、乙醇鐵、福美鐵或三(三氟-2,4-戊二酮)鐵；所述的促進劑為三乙基硅烷、三乙氧基硅烷、聚甲基氫硅氧烷、三異丙基硅烷、二甲基苯基硅烷、一苯基硅烷、二苯基硅烷、三苯基硅烷、雙三甲基硅氧基甲基硅烷、三氯硅烷、N,O-雙(二乙基硅氫基)三氟乙酰胺或1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，反應通式如下：

式中R-OH表示鏈狀烴基或環狀烴基的醇、芳香醇以及甾醇，式中的醚為鏈狀或環狀的氧醚或者硫醚；

所述鏈狀烴基為直鏈的或帶有支鏈的2～30個碳的鏈狀烴基結構；

所述環狀烴基為3～30個碳的帶有側鏈的或不帶有側鏈的環狀烴基結構；

所述芳香醇以及甾醇選自如下化合物中的一種：

所述鏈狀的氧醚或者硫醚選自C2～C12直鏈或者帶支鏈的氧醚和硫醚；

所述環狀的氧醚或者硫醚選自如下化合物中的一種：

2.根據權利要求1所述的一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯反應合成醚的方法，其特征在于：醇、氧化劑、促進劑、催化劑的物質的量之比為1:(1～10):(1～10):(0.005～0.5)；原料醇和醚的質量比為1:(5～1000)。

3.根據權利要求1所述的一種鐵催化醇和醚的脫氫交叉偶聯反應合成醚的方法，其特征在于：所述的氧化劑選自空氣、氧氣、過氧化苯甲酰、過氧硫酸鉀、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化氫、過氧單磺酸鉀、過氧焦磷酸鉀或3-氯過氧苯甲酸、過硫酸銨。