[發明專利]催化吲哚硅烷化及質子轉移氫化的方法

有效

• 申請號: 201710306120.8
• 申請日: 2017-05-04
• 公開（公告）號: CN107033179B
• 公開（公告）日: 2019-08-13
• 發明（設計）人: 張越濤;何江華;韓玉璽;張蘇韜
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;B01J31/14
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 王恩遠

1.一種催化吲哚硅烷化及質子轉移氫化的方法，其特征在于，以吲哚類化合物、硅烷作為原料，以摩爾計，所述的硅烷的用量為吲哚類化合物的1/6～2倍，以B(C₆F₅)₃為催化劑，按摩爾計，所述的B(C₆F₅)₃的用量為吲哚類化合物的0.01％～20％，在室溫下反應10分鐘同時實現吲哚的3位選擇性硅烷化及質子轉移氫化，或在100-140℃情況下反應10分鐘到1440分鐘實現專一的催化吲哚3位硅烷化；所述的吲哚類化合物的結構式為：當所述的硅烷是Ph₂SiH₂，Ph₃SiH或PhSiH₃時，結構式中的R1是H，5-甲基，6-甲基，5-氟，5-氯，6-氯，5-溴，6-溴，5-苯基；R2是甲基；當所述的硅烷是MePh₂SiH，Me₂PhSiH，Et₂SiH₂或Ph₂SiHCl時，結構式中的R1是H，R2是甲基。

2.根據權利要求1所述的一種催化吲哚硅烷化及質子轉移氫化的方法，其特征在于，具體反應過程如下：

在手套箱中，將吲哚類化合物先加入到在核磁管中，再加入B(C₆F₅)₃或B(C₆F₅)₃的溶液，然后加入硅烷，在室溫下反應10分鐘得到3位硅烷化產物及取代吲哚啉，或在100～140℃反應10～1440分鐘得到3位硅烷化產物；將反應混合物用Et₃N淬滅，用體積比為100:10:1的環己烷/三乙胺/叔丁基甲基醚作為洗脫液，通過硅膠快速柱色譜進一步純化。

3.根據權利要求1或2所述的一種催化吲哚硅烷化及質子轉移氫化的方法，其特征在于，所述的B(C₆F₅)₃的溶液為B(C₆F₅)₃的苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺溶液，濃度為0.005～0.05mol/L。