[發明專利]一種基于介孔金屬氧化物的有機磷試劑分析檢測方法

在審

• 申請號: 201710305659.1
• 申請日: 2017-05-03
• 公開（公告）號: CN106970134A
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發明（設計）人: 程曉維;霍世杰;董俊萍;鄧勇輝
• 申請（專利權）人: 復旦大學;上海大學
• 主分類號: G01N27/48
• 分類號: G01N27/48
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司31200
• 代理人: 陸飛,陸尤

技術領域

本發明屬于分析檢測技術領域，具體涉及有機磷試劑分析檢測方法。

背景技術

金屬氧化物特別是過渡金屬氧化物（包括復合金屬氧化物）作為一類重要的功能材料被廣泛應用于催化、傳感等領域。其中有序介孔金屬氧化物所具有的高孔隙率，大比表面積，孔徑可調且呈單一分布，良好的水熱穩定性等特點，克服了常規金屬氧化物的不足，在光，電，磁，催化，傳感等領域皆有著誘人的應用前景（Hu J S, Zhong L S, Song W G, et al. Adv. Mater., 2008, 20, 2977-2982）。

自1998年Yang等首次將溶劑揮發誘導自組裝法引入到合成介孔金屬氧化物中，實現了在有機溶劑體系中制備介孔金屬氧化物，從而在一定程度上緩解了金屬物源水解和聚合等難題,Yang等以三嵌段共聚物為模板導向劑，合成了一系列水熱穩定性好的介孔金屬氧化物（二氧化鈦，二氧化鋯，三氧化二鋁，氧化鎢等）（Yang P D, Zhao D Y, Margolese D I, et al. Nature, 1998, 396, 152-155）。這些金屬氧化物均以非離子嵌段共聚物（P123，F127等）為結構導向劑，在非水溶液中以無機鹽為水解前驅體，形成聚合物-金屬氧化物框架，最終通過焙燒去除導向劑后制得比表面積大，孔道結構規則及熱穩定性好的介孔金屬氧化物。

在眾多介孔金屬氧化物中，氧化鋯是一種應用廣泛并且易于合成的材料，并對有機磷試劑具有強烈的親和力作用。所以本發明著重以介孔氧化鋯為基底，通過電化學分析方法對溶液中有機磷試劑的含量進行快速檢測。介孔氧化鋯不僅具有介孔材料比表面積大、孔徑均一的特點，而且同時具有酸性與堿性表面中心，又是P型半導體，易于產生氧空穴，對含氧基團有特殊的親和性，因而具有良好的吸附性能，在有機磷農藥檢測和催化劑載體方面有廣闊的應用前景。同時，本發明還擴展至其它金屬氧化物的制備和有機磷試劑的檢測，如介孔氧化鋁，介孔氧化鈦，介孔氧化鎢等。

發明內容

本發明目的在于提出一種快速、準確、穩定的有機磷試劑分析檢測方法。

本發明提出的有機磷試劑分析檢測方法，以介孔金屬氧化物納米晶為檢測基底，其中主要采用對有機磷基團具有強親和力的氧化鋯納米晶為基底材料，并利用電化學法來實現有機磷的快速分析檢測。

本發明提出的有機磷試劑檢測方法，以介孔金屬氧化物納米晶為檢測基底，有機磷檢測采用伏安法，具體步驟為：

（1）取介孔金屬氧化物納米晶粉末，制成1-2毫克/毫升的濁液；

（2）取上述10-20微升的濁液滴涂到玻碳電極表面，晾干，然后再滴上3-5微升濃度為0.5%-1%的nafion溶液，繼續晾干；

（3）取一定量磷酸緩沖溶液放于燒杯中，將電極置于緩沖溶液中，先掃空白循環伏安，活化電極至穩定，再掃空白差分脈沖伏安，以用做對比；

（4）然后，向上述溶液中注入一定量的有機磷試劑，配成所需濃度的溶液，通過電流法吸附有機磷180-300秒，用循環伏安法或差分脈沖伏安法進行測定。

本發明中，所述的介孔金屬氧化物材料主要為介孔氧化鋯，也可以采用介孔氧化鋁、介孔氧化鈦、介孔氧化鎢等多種。

本發明中，所述介孔氧化物可采用溶劑揮發誘導自組裝的方法制備，具體步驟為：首先將介孔氧化物源、模板劑、溶劑、水混合在一起攪拌反應；然后在空氣中鋪盤揮發；隨后將盤子放至烘箱中固化處理，最后刮盤將樣品放入馬弗爐焙燒。

本發明中，所述介孔氧化物源可為鋯源、鋁源、鈦源或鎢源，所使用的鋯源為氯化鋯、氯氧鋯、乙酰丙酮鋯或硝酸鋯等；所使用的鋁源為乙酰丙酮鋁或異丙醇鋁等；所使用的鈦源為鈦酸正丁酯、異丙醇鈦或四氯化鈦等；所使用的鎢源為氯化鎢等。

本發明中，所使用模板劑為F127、P123、PEO-b-PS或PS-b-P4VP等。

本發明中，所述介孔氧化物源與模板劑的質量比例為3:1~1:1。

本發明中，所使用溶劑優選乙醇。