[發明專利]一種油溶性復合緩蝕劑

有效

• 申請號: 201710301860.2
• 申請日: 2017-05-02
• 公開（公告）號: CN107190264B
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發明（設計）人: 黃準
• 申請（專利權）人: 南京萬象新材料科技有限責任公司
• 主分類號: C23F11/10
• 分類號: C23F11/10
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 吳頻梅

本發明涉及一種油溶性復合緩蝕劑，屬于石油煉制領域。本發明的油溶性復合緩蝕劑，由以下組分及含量組成：20～40wt％羧酸胺鹽，所述羧酸胺鹽為選自植物油酸、動物油酸及環烷酸分別和叔烷基伯胺制備而成羧酸胺鹽中的兩種或兩種以上以任意比例組成的混合物；5～20wt％磺酸胺鹽，所述磺酸胺鹽為選自重烷基苯磺酸、壬基酚磺酸及石油磺酸分別和叔烷基伯胺制備而成磺酸胺鹽中的兩種或兩種以上以任意比例組成的混合物；15～40wt％有機胺；20～40wt％有機溶劑；本發明產品性能穩定、油溶性好、抗腐蝕能力強、中和能力強、成膜性好，且在塔頂系統使用時不需要再另外加注有機胺中和劑或氨水。

技術領域

本發明涉及一種油溶性復合緩蝕劑，屬于石油煉制領域。

背景技術

常減壓、催化裂化、加氫及焦化裝置在煉油裝置中占據了主導地位，原料油初期加工經過換熱后進入電脫鹽工序水洗破乳脫鹽，經常、減壓蒸餾得到輕石腦油、汽油、柴油和重質油。原油是由95％以上的碳、氫化合物混合而成，其余的5％為硫、氯、氮及金屬元素構成的有機及無機雜元素化合物，此類化合物含量雖少卻影響著整個煉油廠的工藝及產品質量。從腐蝕與防腐蝕的角度來分析，原油中含的這些雜質有的本身就是腐蝕性介質，如硫化氫、元素硫、硫醇、有機酸等，有的在加工過程會轉化為腐蝕性介質。

此外，原油中除無機氯化物還含有一些有機氯化物，已經發現的有機氯化物有三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、氯化苯等數十種氯化烴，其中有的是原油中固有的，有的則是采油過程加入的清蠟劑、輸送過程的清洗劑，它們在常壓蒸餾過程大約有30％左右被分解成HCl。

目前大多數煉油廠采用二級脫鹽工藝，個別廠已采用三級脫鹽工藝，使脫后原油含鹽達到石化企業規定標準——小于3mgNaCl/L。但是在這里需說明一點，即目前的脫鹽工藝僅僅是脫除原油中可溶于水的無機鹽類，由于其中以堿金屬及堿土金屬的氯化物為主，故將氯化鈣、氯化鎂和氯化鈉均換算為氯化鈉含量并以mgNaCl/L表示，但其中的鹽并不一定都是氯化物，也可能是硫酸鹽，碳酸鹽和石油酸鹽，如已發現在新疆及華北一些原油中含有較高的石油酸鈣，而氯化物也不一定都是無機氯化物，如前所述原油中還含有氯代烴，這些有機金屬化合物和氯代烴，目前的脫鹽工藝是不能將其脫除的，它們將帶入常壓塔，部分金屬鹽類將濃縮于渣油中，而原油中NaCl、MgCl₂和CaCl₂等經加熱水解產生的HCl不能在水冷凝前全部中和，同時，原油含硫及硫化物高溫分解、反應生成H₂S，所以在分餾塔頂冷凝區等部位有局部酸腐蝕，同時注氨時有NH₄Cl溶液存在，氯離子會破壞金屬表面的保護膜，加重腐蝕。因此，分餾塔頂低溫部位腐蝕主要為HCl-H₂S-H₂O型。因此，即使原油脫鹽后，常頂部位的pH值通常為2～3(酸性)，形成露點腐蝕現象。

塔頂系統的腐蝕是由原油中存在的氯化物、有機硫化物在蒸餾過程中產生的氯化氫、硫化氫造成的。原油蒸餾過程中，HCl、H₂S在無水時不會造成腐蝕。但是，隨著塔頂流出物的溫度逐漸降低到露點溫度時，水以薄膜形式凝結在設備的表面上，此時氯化氫濃度最高、PH值最低，傳統的作法是采用注氨水的方法中和冷凝液中的酸性物，但NH₃沸點很低(－33℃)，注入塔頂后，NH₃基本處于氣相，在液相中的濃度不超過10％(塔頂溫度120℃時約2％)，因此NH₃對水初冷凝區的中和作用是很差的。根據數據表明，在塔頂水初冷凝區，當冷凝水量達到5％時，約50％的HCl已溶入冷凝水中；當冷凝水達到50％時，幾乎全部的HCl已溶入冷凝水中。由此可知，NH₃對水初冷凝區及在液相中的HCl很難控制。NH₃作中和劑對塔頂液相的PH值較難控制，用NH₃作中和劑，注入速率只要波動5％，PH值就會有較大的浮動，如果向低PH值變化，會出現酸性腐蝕，如果向高PH值變化，則生成高沸點鹽類沉積，產生垢下腐蝕,故“露點部位”仍會發生腐蝕，即使排出口凝液的pH值為9時，露點區的PH仍為2～3，因此，該部位易發生毀壞性的腐蝕。