[發明專利]一種β-苯乙醇的制備方法

有效

• 申請號: 201710296121.9
• 申請日: 2017-04-28
• 公開（公告）號: CN107089900B
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發明（設計）人: 趙文樂;馬嘯;馬書召;李文濤;郝小雷;王軍;呂愛凝
• 申請（專利權）人: 山東新和成藥業有限公司
• 主分類號: C07C29/32
• 分類號: C07C29/32;C07C29/141;C07C33/22;C07C45/50;C07C47/228;B01J31/24
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 呂翠蓮;李艷

本發明提供一種β?苯乙醇的制備方法，所述制備方法，包括加入催化劑、水、苯甲醇，通入CO、H₂混合氣，反應。本發明催化劑活性、選擇性高，苯甲醇轉化率50%，β?苯乙醇和苯乙醛的總選擇性90%。本發明使用水溶性釕、銠金屬鹽與水溶性配體形成的水溶性絡合物催化劑在水油兩相體系下進行苯甲醇的同系化反應，比傳統的鈷?釕均相催化體系可以獲得更好的活性和選擇性。水油兩相反應，后處理方便，水相催化劑可以實現循環套用，且環境友好，三廢排放少。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種由苯甲醇制備β-苯乙醇的方法。

背景技術

β-苯乙醇（2-苯基乙醇），是一種具有柔和細膩玫瑰氣味的芳香醇，大量應用于玫瑰型和其他類型的香精配方中，在醫藥、食品和日化等領域應用廣泛，目前全世界對β-苯乙醇的消耗量約為2萬噸/年。

現有技術中合成β-苯乙醇的方法主要有鹵醇法，苯-環氧乙烷烷基化法和氧化苯乙烯加氫法。其中苯-環氧乙烷烷基化法制備的苯乙醇雜質較多，難以作為香料使用。鹵醇法和氧化苯乙烯加氫法是工業上常用的生產β-苯乙醇的方法。目前鹵醇法存在步驟復雜，廢水廢鹽量大，設備腐蝕嚴重等問題；氧化苯乙烯加氫法涉及氧化及加氫工藝，氧化過程使用大量的雙氧水或有機過氧化物，工藝安全風險大、產品收率低。

采用苯甲醇制備β-苯乙醇的方法上世紀就有報道。文獻Irving Wender et al.,J.Am.Chem.Soc.71(1949),4160-4161首次報道使用鈷催化劑，苯甲醇與合成氣反應可以得到甲苯49%和苯乙醇26%的選擇性。專利US4435605A報道也可使用對甲基苯甲醛為原料，在鈷、碘化物和釕體系下，通過選用合適的溶劑，經對甲苯甲醛與混合氣的同系化反應較高選擇性得到對甲基-β-苯乙醇，實施例中最高選擇性為63.6%。

專利US4158100A報道使用Co₂(CO)₈作為催化劑，使用NaI和RuCl₃作為助催化劑，并對反應條件做了優化考察，大幅提高了β-苯乙醇的選擇性，在100～165℃下，CO和H₂混合氣270(atm)下，少量水存在下，β-苯乙醇的選擇性最高可達80.0%，甲苯選擇性10.5%，苯甲醇的轉化率為21.2%。

但專利中并未報道反應液后處理方案、催化劑的循環套用等關鍵技術信息。

該方法的優點是反應路線簡單，缺點是需要高壓反應，對設備要求高，催化劑體系復雜，催化劑的回收套用難以進行，催化劑的選擇性低，副產大量的甲苯，生產成本高，工業應用難度大。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種由苯甲醇制備β-苯乙醇的方法，以苯甲醇為原料，通過與CO和H₂的混合氣反應，直接生成β-苯乙醇；實現以下發明目的：

（1）催化劑的活性和選擇性高；

（2）催化劑可重復套用，生產成本低；

（3）降低反應壓力。

反應過程如下：

為解決上述問題，本發明采用以下技術方案：

一種β-苯乙醇的制備方法，所述制備方法，包括加入催化劑、水、苯甲醇，通入CO、H₂混合氣，反應。

以下是對上述技術方案的進一步改進：

所述加入催化劑、水、苯甲醇，將1～10份水和0.01～0.1份催化劑、1份苯甲醇加入到高壓釜中，氮氣置換三次，氫氣置換三次。

所述苯甲醇、水、催化劑的質量比例優選為：1:1.5:0.015-0.046；