[發(fā)明專利]代森錳銅化合物及其制備方法與應用

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• 申請日: 2017-04-26
• 公開（公告）號: CN107118142A
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李林虎;孫敬權(quán);馮小冬;葛鳳敏
• 申請（專利權(quán)）人: 利民化工股份有限公司
• 主分類號: C07C333/16
• 分類號: C07C333/16;A01P1/00;A01P3/00
• 代理公司: 北京德崇智捷知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11467
• 代理人: 王金雙

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備領(lǐng)域，具體地講，涉及代森錳銅化合物及其制備方法與應用。

背景技術(shù)

含有銅離子的殺菌劑為重要的殺菌之一。當前農(nóng)業(yè)上使用的銅素殺菌制劑包括無機銅制劑和有機銅制劑兩類，無機制劑包括氫氧化銅、堿式硫酸銅、氧化亞銅等，有機制劑包括松脂酸銅、脂肪酸銅、洛氨酮、噻菌酮等。尤其是有機銅殺菌劑具有良好的粘著性、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點，取得了飛速的發(fā)展。銅素殺菌劑是一類廣譜殺菌劑，既能防治真菌病害，又能防治細菌病害。不僅起到保護作用，又有一定的治療和鏟除作用。

銅素殺菌劑釋放的銅離子在10mg/L的濃度下即可殺死致病菌，然而在高于30mg/L會對敏感植物產(chǎn)生藥害，所以開發(fā)具有適當離解常數(shù)的有機銅殺菌劑是研發(fā)工作者孜孜以求的目標。

代森錳是一種有機硫農(nóng)用殺菌劑，化學名為乙撐雙硫代氨基甲酸錳，主要用于防治果樹和蔬菜病害。代森錳與鋅離子絡合得到的代森錳鋅是目前應用廣泛、深受廣大農(nóng)民歡迎的保護性殺菌劑，具有高效、低毒、廣譜、抗性發(fā)展緩慢等特點，其銷售額多年來始終保持著殺菌劑市場前三名的位置。然而，代森錳鋅需在全絡合狀態(tài)下才能釋放出適量的錳離子和鋅離子，非全絡合態(tài)的產(chǎn)品因還有大量未絡合的錳和鋅離子，在殺菌過程中會釋放過量而對農(nóng)作物造成傷害。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種代森錳銅化合物及其制備方法與應用，通過特殊生產(chǎn)工藝將代森錳與銅離子絡合，使該絡合物中的銅離子和錳離子具有適合的離解常數(shù)，表現(xiàn)出優(yōu)良的殺菌效能，具有開發(fā)成有機銅殺菌劑的潛力。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種代森錳銅化合物，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示，

進一步地，所述代森錳銅化合物中x：y的比值范圍為1:0.01到1:1之間。

優(yōu)選地，所述代森錳銅化合物中x：y的比值范圍為1:0.05到1:0.5之間。

更優(yōu)選地，所述代森錳銅化合物中x：y的比值范圍為1:0.09到1:0.11之間。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明還提供一種代森錳銅化合物的制備方法，包括以下步驟：

(1)代森錳的合成

在反應釜中依次加入水、乙二胺、氨水，再緩慢加入二硫化碳，攪拌反應得到代森銨溶液，然后加入硫酸錳水溶液，進行反應，經(jīng)抽濾得到代森錳濕品；

(2)代森錳銅化合物的制備

將代森錳濕品懸浮于水中，向反應釜中加入銅鹽，攪拌過程中銅離子與代森錳進行絡合反應，經(jīng)過濾得到代森錳銅濕品，再經(jīng)真空干燥得到代森錳銅。

進一步地，所述銅鹽為氯化銅、硫酸銅。

此外，本發(fā)明還提供一種代森錳銅化合物的應用，用于預防和控制真菌和細菌。

進一步地，用于預防和控制谷類、水果類、蔬菜、經(jīng)濟作物上的真菌和細菌。

更進一步地，向真菌或細菌所在位置直接施用代森錳銅化合物或含有代森錳銅化合物的殺菌劑。

所述的代森錳銅化合物或含有代森錳銅化合物的殺菌劑具有良好的殺真菌性能，且可被用于預防和控制植物病原真菌，如卵菌綱、壺菌綱、擔子菌綱、半菌綱、接和菌綱、子囊菌綱。

所述的代森錳銅化合物或含有代森錳銅化合物的殺菌劑具有良好的殺細菌性能，且可被用于預防和控制植物病原細菌，如根瘤菌科、腸桿菌科、棒桿菌科以及鏈霉菌科。

具體地，導致真菌病害的病原體還包括：

由葉斑病和葉萎縮病病害病原體引起的病害，其中病原體如鏈格孢屬種(Alternaria)；

引起莖和根病害的病原體如鐮孢屬菌種(Fusarium)；

引起果實腐爛的病原體，如病原體青霉屬菌種(Penicillium)；

引起黑粉菌病的病害病原體，如黑粉菌種屬(Ustilago)；

由白粉病病原體引起的病害，病原體如布氏白粉菌屬菌種(Blumeria)；

引起銹病的病原體如膠銹菌屬菌種(Gymnosporangium)；

引起葉、果實、花畸形的病原體，如外囊菌屬菌菌種(Taphrina)；

引起木本植物的退化病害的病原體，如Esca菌種；

引起種子和花病害的病原體如葡萄孢屬菌種(botrytis)。

本發(fā)明的代森錳銅化合物可以其本身施用，并可以以其制劑形式或其制備的使用形式施用。通過常規(guī)方式對其進行施用，例如噴霧、彌霧、撒播、噴粉、澆灌，以及以粉、干拌粉、潮濕拌種、濕拌種、漿液拌種劑形式處理干燥種子或通過形成薄殼來施用。