[發(fā)明專利]具有高熔融強度的多峰聚烯烴樹脂以及由其制備的成型產(chǎn)品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710273220.5
• 申請日: 2017-04-24
• 公開（公告）號: CN107365397B
• 公開（公告）日: 2021-10-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 金龍;柳承宅;孫炳吉;全用宰;趙英信;樸東植
• 申請（專利權(quán)）人: DL化學株式會社
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/14;C08F4/6592;C08L23/08
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫

本發(fā)明公開了一種具有優(yōu)良特性(例如，成型性、機械強度、良好外觀、熔融強度等)的多峰聚烯烴樹脂以及聚烯烴樹脂成型產(chǎn)品。所述聚烯烴樹脂滿足以下(1)至(5)的所有要求：(1)在至少兩種不同的茂金屬化合物作為催化劑的條件下被聚合；(2)矩陣指數(shù)小于或等于2，在190℃下測定的熔融強度大于或等于4cN；(3)熔體流動指數(shù)(MIE，190℃，5.0kg負載條件)為0.01～5.0g/10min；(4)利用凝膠滲透色譜法測定的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn，MWD)為5～35；(5)利用凝膠滲透色譜法測定的重均分子量分布中有雙峰或多峰，其中兩個峰的高度比(低分子量峰的高度與高分子量峰的高度的比值)為0.7～3。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及多峰聚烯烴樹脂以及由其制備的成型產(chǎn)品，更詳細而言，本發(fā)明涉及具有成型性(可塑性)、機械強度、優(yōu)良外觀、熔融強度等優(yōu)異特性的多峰聚烯烴樹脂以及由其制備的成型產(chǎn)品。

背景技術(shù)

為了在特定成型產(chǎn)品中利用聚烯烴，聚烯烴樹脂需要優(yōu)秀的韌性、強度、環(huán)境應力、耐龜裂性以及熔融強度等。通過增加利用齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)和茂金屬催化劑的聚烯烴樹脂(聚合物)的分子量，這些特性容易被提高，但是這會不利地惡化聚烯烴樹脂的成型性(可塑性)。為了彌補這樣的聚烯烴的缺點，具有不同物理性質(zhì)的聚烯烴樹脂被混合在一起使用，但是這樣存在一個缺陷：成型產(chǎn)品可能具有不合格的外觀。由于聚烯烴樹脂存在這樣的缺陷，與其使用具有不同物理性質(zhì)的聚烯烴樹脂的混合物，不如使用具有單一特性的聚烯烴樹脂，但優(yōu)選是適當調(diào)整聚合物的結(jié)構(gòu)，或者使用適當?shù)募庸ぶ鷦５?，通常情況下，由齊格勒-納塔及茂金屬催化劑制備得到的聚烯烴樹脂分子量分布窄，在單獨使用的情況下，其會發(fā)生多種問題。當使用分子量分布寬或者具有多峰分子量分布的聚合物，則在維持韌性、強度、環(huán)境應力、耐龜裂性、熔融強度等特性的同時還改善了聚烯烴樹脂的成型性，從而解決了分子量分布窄的聚烯烴樹脂的缺陷。

具有多峰分子量分布的聚烯烴是含有至少兩種不同分子量組分的聚烯烴，例如，以相對適當?shù)谋壤懈叻肿恿拷M分和低分子量組分。目前，對于分子量分布寬或者具有多峰分子量的聚烯烴的制備進行了大量研究。方法之一為補充反應器法(post-reactorprocess)或者熔融混合法(melting blending process)，其中具有至少兩種不同分子量的聚烯烴在加工前或者在加工過程中混合。例如，為了制備雙峰聚合性混合物，美國專利No.4461873公開了物理性混合兩種不同的聚合物的混合方法。當利用該物理性混合方法時，容易制備凝膠含量高的成型產(chǎn)品，由于凝膠會導致產(chǎn)品外觀惡化，故該聚烯烴無法用于薄膜等用途。此外，上述物理性混合方法需要完全的均勻化，因此具有制備成本增加的問題。

制備具有多峰分子量分布的聚烯烴，例如具有雙峰分子量分布的聚烯烴的另一方法是使用多步驟反應器，包括使用兩個或者兩個以上的反應器。在多步驟反應器中，在第一反應器中在一定條件下制備第一聚合物組分，其具有雙峰分子量聚合物中一種分子量分布，該第一聚合物組分被運送到第二反應器，然后，在第二反應器中在不同于第一反應器的反應條件下制備第二聚合物組分，其中，第二聚合物組分具有與第一聚合物組分不同的分子量分布。上述方法解決了上述凝膠相關(guān)的問題，但是，由于使用了多個反應器，因此生產(chǎn)效率可能會降低或者制備成本可能會增加。并且，一旦在第一反應器中制備高分子量組分，則在第二反應器中無法制備低分子量組分，導致最終生成的聚烯烴粒子僅由高分子量組分構(gòu)成。