[發明專利]二噻吩基乙烯-三萘嵌二苯酰亞胺近紅外熒光分子開關及其制備方法

有效

• 申請號: 201710273180.4
• 申請日: 2017-04-25
• 公開（公告）號: CN107033144B
• 公開（公告）日: 2019-08-30
• 發明（設計）人: 朱明強;謝諾華;李沖
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C07D471/06
• 分類號: C07D471/06;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 許恒恒;李智

1.一種二噻吩基乙烯-三萘嵌二苯酰亞胺分子，其特征在于，所述分子由2～4個二噻吩基乙烯基團與單個三萘嵌二苯酰亞胺基團通過氧橋鍵非共軛相連。

2.如權利要求1所述的二噻吩基乙烯-三萘嵌二苯酰亞胺分子，其特征在于，其為四(R-二噻吩基乙烯)-三萘嵌二苯酰亞胺，其具有如式(Ⅰ)所示的結構通式：

其中，R為-H、-C₁-C₁₂烷基、-OH、雜環或聚合物鏈，所述n為0～12的整數，X為O、S或N；R₁為-H、-C₁-C₁₂烷基或。

3.如權利要求2所述的分子，其特征在于，所述R為。

4.一種如權利要求3所述的四(R-二噻吩基乙烯)-三萘嵌二苯酰亞胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將化合物A、化合物B和碳酸鈉均勻分散于乙二醇二甲醚和水的混合溶液中，在氮氣保護下，加入催化劑Pd(PPh₃)₄，加熱至80～100℃反應12～24h，反應完成后分離提純后得到化合物C，所述A，B和C的分子結構如式(A)，式(B)和式(C)所示；

(2)將所述化合物C、對羥基苯硼酸和碳酸鈉均勻分散于乙二醇二甲醚和水的混合溶液中，在氮氣保護下，加入催化劑Pd(PPh₃)₄，加熱至80～100℃反應12～48h，反應完成后分離提純后得到化合物D，其分子結構如式(D)所示：

(3)將化合物E、化合物F和碳酸鉀均勻分散于甲苯和水的混合溶液中，在氮氣保護下，加入相轉移催化劑四丁基硫酸氫銨和催化劑Pd(PPh₃)₄，加熱至70～90℃反應12～24h，反應完成后分離提純后得到化合物G，所述E、F和G的分子結構如式(E)，式(F)和式(G)：

(4)將所述化合物G和碳酸鉀均勻分散于乙醇胺中，在氮氣保護下加熱至100～150℃反應6～12h，反應完成后分離提純后得到化合物H，其分子結構如式(H)所示；

(5)將所述化合物H溶于氯仿中，然后向溶液中滴加10～50摩爾當量的液溴，加熱回流8～24h，反應完成后分離提純后得到化合物J，其分子結構如式(J)所示；

(6)將所述化合物D、化合物J和碳酸鉀分散于N-甲基吡咯烷酮中，在氮氣保護下加熱至60～100℃反應8～24h，反應結束后，分離提純得到化合物K，即為式(Ⅰ)所示的近紅外熒光分子開關，其中取代基R為R₁為。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述反應溫度為135℃。

6.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(5)所述滴加液溴摩爾當量為30。

7.一種如權利要求1～3任意一項所述的二噻吩基乙烯-三萘嵌二苯酰亞胺分子的應用，其特征在于，應用于近紅外熒光分子開關。

8.如權利要求7所述的應用，其特征在于，所述熒光分子開關通過>495nm的可見光或300nm～400nm的紫外光控制其熒光開關行為。

9.如權利要求7所述的應用，其特征在于，所述熒光分子開關作為近紅外熒光探針應用于近紅外生物成像，通過光調控其自組裝形成微納米結構。