[發(fā)明專利]一種制備端氨基聚醚的硫化床反應(yīng)工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710265872.4
• 申請(qǐng)日: 2017-04-21
• 公開（公告）號(hào): CN108727580B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃冬;袁俊秀;王康;楊智中;逯貴廣;徐冬梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;南化集團(tuán)研究院
• 主分類號(hào): C08G65/00
• 分類號(hào): C08G65/00
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

一種制備端氨基聚醚的流化床反應(yīng)工藝，包括如下步驟：(1)、在流化床內(nèi)裝入規(guī)格不同目數(shù)的鎳系催化劑，催化劑活性組分為鎳、銅、鐵中的一種或幾種的組合，活性組分的質(zhì)量比20~60%；(2)、在流化床底部氣體進(jìn)料口通入液氨及氫氣，反應(yīng)過量的氣體由流化床頂部排除經(jīng)過器液分離罐分離水后進(jìn)入流化床套用；(3)、不同分子量的聚醚醇由流化床頂部液體進(jìn)料口加入，自上而下與氨氣、氫氣及催化劑接觸發(fā)生反應(yīng)；(4)、反應(yīng)物料由流化床底部進(jìn)入原料接受罐。反應(yīng)壓力低、液體空速高及易放大，具有良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備端氨基聚醚的流化床反應(yīng)工藝。

背景技術(shù)

聚醚胺(PEA)又稱端氨基聚醚，簡(jiǎn)稱ATPE，是一類由伯氨基或仲氨基封端的聚環(huán)氧烷烴化合物。由于其分子鏈的端氨基含有活潑氫，能與多種反應(yīng)性基團(tuán)作用，因此該類產(chǎn)品的應(yīng)用日益廣泛。

端氨基聚醚含有的活潑氫，能與異氰酸酯基團(tuán)和環(huán)氧丙基基團(tuán)反應(yīng)，因此近年來，端氨基聚醚主要用作聚氨酯(聚脲)材料的合成原料、RIM(反應(yīng)注射成型)制品及環(huán)氧樹脂的固化劑。由端氨基聚醚制得的聚脲彈性體強(qiáng)度高、延伸率大、耐磨擦、耐腐蝕、耐老化，廣泛應(yīng)用于混凝土和鋼結(jié)構(gòu)表面的防水防腐耐磨涂層，以及其他構(gòu)件的防護(hù)、裝飾涂層，是一類高性能聚氨脂彈性體；用作玻璃制品中的環(huán)氧固化劑，ATPE具有粘度低，滲透性能好、抗黃變、耐候性能優(yōu)的特性，它的玻璃鋼制品有很好的柔韌性和抗疲勞特性。這是一般環(huán)氧固化劑都很難滿足的。所以，在較大型的玻璃鋼制品中，基本上都用聚醚胺作環(huán)氧樹脂的固化劑；聚醚胺還有與其它胺復(fù)配相容性好的優(yōu)點(diǎn)，可以通過與其它胺進(jìn)行接枝、搭橋復(fù)合反應(yīng)，賦予其它胺柔韌性、抗疲勞性、高強(qiáng)附著力和高粘接強(qiáng)度，又可以通過改性使聚醚胺固化物在增加耐溫、腐蝕特性的同時(shí)，保留自身原有特長(zhǎng)。國(guó)外用聚醚胺來對(duì)其它胺類、酸酐咪唑類固化劑改性已經(jīng)很普遍。國(guó)內(nèi)各行業(yè)也在研究，試用效果普遍反應(yīng)良好，特別是在復(fù)合材料的應(yīng)用上，有著良好的應(yīng)用前景。此外，端氨基聚醚還可在發(fā)動(dòng)機(jī)燃油中用作抗渾濁、抗沉降添加劑等。

目前端氨基聚醚的生產(chǎn)方法主要有：離去基團(tuán)法、催化氨化法以及氨基丁烯酸酯法等。工業(yè)生產(chǎn)主要采用催化氨化法，間歇式催化氨化法主要采用骨架鎳催化劑、連續(xù)式催化氨化法主要采用鎳系催化劑。

US5352835公開一種氨化的載體催化劑，用于將醇或聚合醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的胺。該催化劑由質(zhì)量比為15-30%鎳、1-20 %銅、0.5~1%鉬或鉻和至少50%的θ-氧化鋁構(gòu)成。

US3236895公開了一種聚醚胺的合成工藝，采用骨架鎳催化劑，在反應(yīng)溫度235~255℃，壓力140~170kg/cm^２，并加入適量的溶劑，當(dāng)時(shí)轉(zhuǎn)化率低于70％。

US3654370公開了一種聚醚胺制備方法，采用Ni/Cu/Cr催化劑（由NiO₂/CuO/Cr₂O₃混合催化劑還原得到），在反應(yīng)溫度235~246℃，反應(yīng)壓力21MPa連續(xù)式反應(yīng)器直接催化氨化的聚醚胺。

US4766245該專利公開了一種端胺基聚醚的合成方法，由端羥基聚醚（分子量大于500）在無水、RANEY鎳/鋁催化劑存在的條件下，與氫氣、氨反應(yīng)制得聚醚胺，其中鎳含量為75~65%，鋁含量25~35%。

CN200310112615.5 公布了一種臨氫氨化骨架鎳催化劑的制備方法，以及用分子量為5000的三官能度聚醚醇和分子量為2000的雙官能度聚醚醇臨氫氨化制備聚醚胺的方法。

CN101982482A 公開了一種用非晶態(tài)合金催化劑制備聚醚胺的方法，采用的非晶態(tài)合金催化劑的主要成分為鎳和鋁，以及助催化劑元素M，M為Mo、La、Cr和Mn之中的一種或幾種。該催化劑用于合成分子量大于1000的聚醚醇顯示出良好的催化活性和選擇性，聚醚胺轉(zhuǎn)化率大于97%，伯胺含量大于99%。