[發明專利]一種從油橄欖果水中分離制備羥基酪醇的方法

在審

• 申請號: 201710262746.3
• 申請日: 2017-04-20
• 公開（公告）號: CN106883102A
• 公開（公告）日: 2017-06-23
• 發明（設計）人: 邸多隆;劉建飛;火婷;黃新異
• 申請（專利權）人: 中國科學院蘭州化學物理研究所;青島市資源化學與新材料研究中心
• 主分類號: C07C37/00
• 分類號: C07C37/00;C07C37/70;C07C39/11
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙)11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明屬于植物提取物分離制備技術領域，具體涉及一種從油橄欖果水中分離制備羥基酪醇的方法。

背景技術

羥基酪醇(hydroxytyrosol，HT)的化學名稱為3,4-二羥基苯乙醇，是一種天然多酚類化合物，分子量很小，單體為黃褐色油狀液體。羥基酪醇同其他酚類物質一樣具有酚羥基，而且在連有苯環的乙醇鏈上也具有醇羥基，是一種環烯醚萜類羥基芳族化合物，屬兩性分子，具有脂溶性和水溶性。生理學研究發現，羥基酪醇具有良好的抗氧化活性，可有效地清除自由基和氧化物，被認為是最具清除自由基的天然抗氧化劑之一，并且在抗壓、降血壓、降血糖、保護心血管系統、抗癌防癌等方面具有積極的促進作用。因此，在全民倡導大健康的新時代，含有羥基酪醇的提取物有望成為食品、保健食品、特殊醫學用途食品的新原料。

天然羥基酪醇主要存在于油橄欖葉和果實中，在油橄欖葉中的含量甚微，約0.2％～0.7％，在油橄欖果實中的含量相對較高，除了以游離的形式存在外，多數以結合態生物形式存在。

目前，羥基酪醇的制備主要有人工合成和從植物中提取分離兩大類方法。申請號為201510242626.8、201410069820.6、200910017367.3、200880007487.9的中國發明專利分別采用了生物發酵合成法和化學合成法制備羥基酪醇，由于采用的原料成本昂貴，合成過程復雜且有毒副產物伴生等因素，目前依然還處于實驗室研究階段，并未完全工業化。申請號為201510067619.9、201510371820.6、201510384388.4、201610426012.X、201610590631.2、201310518499.0、201410802938.5、201010297375.0、201010573775.X的發明專利中報道了以橄欖苦苷為原料，通過酶解或化學法使其分解成為羥基酪醇，這些方法有的需要強酸或強堿、有的需要酶解或高溫、還有的需要大孔樹脂富集，上述條件都可能會帶來安全性隱患，致使用上述方法制備的羥基酪醇提取物無法成為食品、保健食品和特殊醫學用途食品的原料，從而使其應用受到限制。申請號為201010535347.8的專利報道了從高含量油橄欖葉中高效富集羥基酪醇的方法，主要采用超聲或微博提取、大孔樹脂富集和中壓制備色譜分離等技術，制備的產品羥基酪醇含量高達90％以上，此方法由于成本昂貴從而限制了其應用。申請號為201410034710.6的專利報道了一種采用水提印加果葉制備羥基酪醇的方法，拓展了羥基酪醇制備的原料來源，但是由于工藝中包含大孔樹脂富集和冷凍干燥，導致生產成本偏高，使生產企業望而卻步。申請號為201510162731.0的專利發明了一種以油橄欖葉為原料，超聲輔助原位萃取天然羥基酪醇的方法，由于制備過程中多次使用高溫，導致羥基酪醇分級、含量降低。申請號為200710057290.3的專利以橄欖提取液為原料制備羥基酪醇的方法，整個工藝中不僅使用大孔樹脂富集純化、而且高溫濃縮，致使最終產品的品質和安全性都有所降低。

發明內容

本發明的目的是提供一種從油橄欖果水中分離制備羥基酪醇的方法，本發明制備的羥基酪醇純度可滿足需求，性質穩定。整個制備過程方法簡單、低溫運行、綠色環保且適用于大規模的工業化生產，從而彌補現有技術的缺陷和不足。

本發明的制備方法，具體包括如下步驟：

1)將油橄欖果水進行固液分離后，獲得待分離的果水液體；

2)將步驟1)所得的果水液體加入有機溶劑，得混合液Ⅰ；

3)攪拌下在步驟2)所得的混合液Ⅰ中加入無機鹽，直至無機鹽在混合溶液Ⅰ中不再溶解，有固體出現時停止攪拌，靜置，得混合溶液Ⅱ；

4)分離步驟3)所得的混合溶液Ⅱ的有機相，在溫度不超過60℃下濃縮，得濃縮液；

5)將步驟4)所得的濃縮液干燥，滅菌，即得羥基酪醇提取物。

作為實施例中的一種具體操作，步驟1)所述的油橄欖果水為油橄欖果榨油后殘留的廢水；

上述步驟1)所述的固液分離是通過離心或與膜過濾方式完成的。

上述步驟2)所述的有機溶劑為乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、正丁醇等中的一種或幾種；

上述步驟2)所述的有機溶劑和果水液體的體積比為1:5～5:1，萃取時間10～30min；

上述步驟3)所述的無機鹽為硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鉀、硫酸鎂、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂中的一種或幾種；

上述步驟5)所述的干燥方式為真空干燥、微波干燥、鼓風干燥、冷凍干燥中的一種；