[發(fā)明專利]一種釩磷氧催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710261218.6
• 申請(qǐng)日: 2017-04-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108722455B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛冬;呂振輝;白富棟;李政;張通
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J27/198
• 分類號(hào): B01J27/198;B01J35/10;C07D307/60
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種釩磷氧催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）將M₁和M₂加入水中，攪拌，加熱，恒溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，離心，過(guò)濾，得到離子液體I；

將M₃和M₄混合，恒溫反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，將其冷卻、洗滌、干燥后加入到丙酮中，再加入M₁，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)，抽濾，洗滌，洗滌液與濾液合并，用干燥劑干燥后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)出丙酮和水分，得到離子液體Ⅱ；

（2）離子液體I和五氧化二釩混合，投入到撞擊流反應(yīng)器中，升溫到95～130℃使物料反應(yīng)1～4h；通入濃磷酸，繼續(xù)反應(yīng)1~4h，通入離子液體II繼續(xù)反應(yīng)2~6h，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)濾、干燥和焙燒，得到釩磷氧催化劑前驅(qū)體；

（3）釩磷氧催化劑前驅(qū)體經(jīng)先活化、后成型，或者經(jīng)先成型、后活化的處理得到所述釩磷氧催化劑；

若制備含有金屬氧化物的釩磷氧催化劑，可通過(guò)以下三種方式引入：Ⅰ在步驟（2）中，將金屬的可溶性鹽與五氧化二釩一起加入至離子液體I中；Ⅱ在釩磷氧催化劑成型前或成型過(guò)程引入；Ⅲ在釩磷氧催化劑成型后，以浸漬方式引入；

所述M₁為四氟硼酸銨、四氟硼酸鈉、四氟硼酸鉀、六氟磷酸銨、六氟磷酸鈉或六氟磷酸鉀中的至少一種；

所述M₂具有通式為（R₁R₂R₃R₄）N⁺Z^-的結(jié)構(gòu)，其中R₁、R₂、R₃和R₄分別獨(dú)立地選自H或C1~C4的烷基，且R₁、R₂、R₃和R₄的C原子之和≤4，Z為F、Cl或Br中的一種；

所述M₃為咪唑和吡啶中的至少一種；

所述M₄為鹵代烷基醇，具有通式為Z(CH₂)_nCH₂OH、Z(CH₂)_nCHOHCH₂OH或Z(CH₂)_nCHOHCH₂CH₂OH的結(jié)構(gòu)，其中n為0~9的整數(shù)，Z為F、Cl或Br中的一種。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述M₂選自二甲基氯化銨和/或二乙基氯化銨。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述M₄為氯乙醇。

4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中M₁與M₂的摩爾比為1：1～1：2，反應(yīng)溫度為60～150℃，恒溫反應(yīng)時(shí)間為1～4h。

5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中M₃與M₄的摩爾比為1：1～1：2，反應(yīng)溫度為70~100℃，恒溫反應(yīng)時(shí)間為20~30h。

6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述中間產(chǎn)物與M₁的重量比為0.5：1~3：1；所述中間產(chǎn)物與丙酮的重量比為0.1：1~1：1。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的離子液體I與五氧化二釩的重量比為5:1～15:1。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的離子液體II與五氧化二釩的重量比為1:1～10:1。

9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述撞擊流反應(yīng)器為浸沒(méi)循環(huán)式撞擊流反應(yīng)器，反應(yīng)過(guò)程中其螺旋槳轉(zhuǎn)數(shù)為750r/min～4500r/min，反應(yīng)為常壓。